Стереохимическая направленность - реакция
Cтраница 1
Стереохимическая направленность реакции сложна и сильно зависит от реакционной способности фосфорана и от условий опыта. Ввиду большой важности этой реакции для синтеза оле-фйнов довольно подробно исследовались соотношения изомерных продуктов и было принято несколько противоречивых гипотез. [1]
Стереохимическая направленность реакций обмена сильно зависит от природы растворителя. Под действием грег-бутилата калия в трег-бутиловом спирте имеет место в основном сохранение конфигурации. Очевидно, карбанион очень быстро реагирует с протоном с той же стороны ( лобовая атака), откуда удалился дейтерий. Донором протона, по-видимому, является грет-бутиловый спирт, молекула которого участвует в сольватации катиона калия. [2]
При сравнении стереохимической направленности реакции при восстановлении кислот и эфиров наблюдаем их абсолютное подобие. [3]
Легко предсказать стереохимическую направленность реакций отщепления, протекающих по циклическому механизму. [4]
Крэм сформулировал правило стереохимической направленности реакций, согласно которому при некаталитических асимметрических синтезах новый асимметрический атом возникает из карбонильной группы, находящейся рядом с асимметрическим центром. [5]
Однако весьма важен и раздел, касающийся стереохимической направленности реакции. [6]
 |
Кривые дисперсии оптического вращения цис - ( 1 и / пранс-10 - метилдекалона-2 ( 2. [7] |
Однако весьма важен и раздел, касающийся стереохимической направленности реакций. Так, например, если без учета стереохимических факторов осуществлять синтез одного из изомеров резерпина, а только один обладает фармакологическим действием ( см. гл. XXIV), то из-за имеющихся в резерпине шести асимметрических атомов углерода ( 2е 64 изомера) придется проводить сначала раскристаллизацию 32 диастереомерных пар, а потом еще и разделение одной из нужных пар на оптически активные изомеры. Такая задача практически невыполнима. Поэтому необходимо найти такие схемы синтезов, при которых будет получаться по возможности лишь один из возможных стереоизомеров. [8]
В последние два десятилетия большое значение приобрели синхронные [3,3] - перегрушшровки, отвечающие высоким требованиям к стереохимической направленности реакций при синтезе природных соединений и фармацевтических препаратов. [9]
Оказалось, однако, что проведение реакции Михаэля между формальным производным ( 168; R Н) и метилвинилкетоном в присутствии воды полностью обращает стереохимическую направленность реакции, приводя исключительно к 13р - формилпроизводному, спонтанно образующему циклогемиацеталь ( 170); дальнейшие его превращения не были изучены. Это представляет собой первый пример изменения стереохимии реакции Михаэля под влиянием реакционной среды. [10]
Влияние структуры реагентов на реакционную способность можно рассматривать двояко. Мы можем изучать, с одной стороны, относительные скорости реакций, применяя различные реагенты, а с другой стороны, соотношения продуктов реакции при использовании одного и того же реагента, который может реагировать по двум или более направлениям. Сравнение реакционной способности различных соединений в реакциях отщепления очень важно для решения вопроса, что будет доминировать в каждом конкретном случае - замещение или отщепление. Такое рассмотрение реакционной способности подробнее дано в гл. Изучение стереохимической направленности реакций дает нам другой подход к рассмотрению этой проблемы. [11]
Стадия циклизации ( I - - II) сопровождается возникновением двух новых асимметрических центров. Однако на практике реакция на обеих стадиях протекает стереоселек-гивно. Так, на первой стадии наблюдается предпочтительное образование изомера с двумя экваториальными гидроксильными группами, а на второй - изомера с экваториальной нитрогруппой. В результате, как правило, получается 1 основной продукт ( все три группы экваториальные) и 2 - 3 сопутствующих компонента. Стереохимическая направленность реакции приводит к тому, что, используя этот метод, можно синтезировать только аминоциклиты и аминосахара с экваториальной аминогруппой. [12]
Страницы: 1