Cтраница 1
Бедткер и Доти [77] методом светорассеяния изучали гели желатины. Было отмечено, что рассеяние света при комнатной температуре гелями в несколько раз больше, чем при 40 С рас-тиорами. Ими также было высказано предположение на основании экспериментальных данных, что агрегаты, образующиеся в гелях, идентичны агрегатам, образующимся в растворах. Однако количественная характеристика элементов структуры геля ( агрегатов) желатины по методу светорассеяния представляет большие трудности. [1]
По данным Бедткер ( обработка Л 3 % - ным СН2О и 0 1 М NazHPO); поправки на изменение вязкости или плотности сделано не било. [2]
По мнению Бедткера и Хальзе [15], обратимость реакции Фриделя - Крафтса доказана фактом образования моноалкилбензолов при нагревании полиалкилбензолов с бензолом и хлористым алюминием. Следующие реакции имели место при нагревании нижеуказанных веществ с обратным холодильником примерно в течение 6 час. [3]
Согласно указанию Бедткера и Хальзе [67] благоприятным для образования моноалкильных производных является применение относительно больших количеств бензола в присутствии небольшого количества хлористого алюминия; с другой стороны, малые количества бензола и большие количества хлористого алюминия способствуют образованию полиал-кильных производных. При применении большого количества бензола можно было бы полагать, что углеводород действует как разбавляющее вещество и тем самым умеряет возможность образования многозамещенных соединений. [4]
Основываясь на данных Бедткера [ 181, который показал, что, этгошитрат энергично нитруе. [5]
Основываясь на данных Бедткера [18], который показал, что, этюшитрат энергично нитрует бенэад; В: присутствии Aid, Б. В. Тронов исследовал влияние ряда хлоридов ( ВС13, SnCl4, PC13, FeCl3, A1C13) SiCl4, SbGls) иа реакцию нитрования бензола зтилнитратом. [6]
Основываясь на данных Бедткера, 84 который показал, что этилнитрат энергично нитрует бензол в присутствии А1С13, Тронов исследовал действие на реакцию нитрования бензола этилнитратом ряда хлоридов ( ВС13, SnCl4, PC13, FeQ3, AlCl3, SiCl. [7]
Аналогичные результаты были получены Бедткер и Доти [82], исследовавшими размеры и форму частиц растворимого коллагена различными методами в растворе, включая и двойное лучепреломление в потоке. При концентрациях с коллагена менее 0 1 10 - 2 г / см3 в буферных растворах ( соли лимонной кислоты) величина анизотропии Ап / с и ориентация двойного лучепреломления практически не зависят от концентрации. Длина частиц L, вычисленная по углу ориентации в области градиентов от 0 до 5500 сект1, меняется соответственно от 3 10 - 5 до 2 5 10 - 5 см, что указывает на незначительную полидисперсность препарата. Ход двойного лучепреломления Дп с изменением g соответствует теории ориентации жестких частиц; знак эффекта положительный. [8]
Аналогичные результаты были получены Бедткер и Доти [82], исследовавшими размеры и форму частиц растворимого коллагена различными методами в растворе, включая и двойное лучепреломление в потоке. При концентрациях с коллагена менее 0 1 10 - 2 г / см3 в буферных растворах ( соли лимонной кислоты) величина анизотропии п / с и ориентация двойного лучепреломления практически не зависят от концентрации. Длина частиц L, вычисленная по углу ориентации в области градиентов от 0 до 5500 сек-1, меняется соответственно от 3 10 - 5 до 2 5 10 - 5 см, что указывает на незначительную полидисперсность препарата. Ход двойного лучепреломления Ал с изменением g соответствует теории ориентации жестких частиц; знак эффекта положительный. [9]
Среднеквадратичное расстояние ( / г2) 1 2, приведенное в работе Доти и Бедткер [77] и равное 258 А, значительно отличается от приведенных выше. Очевидно, величина ( и2) 1 / 2, найденная в указанных работах, для желатины соответствует среднеквадратичному расстоянию между концами полимерной цепи, характерному для статистического клубка. Наличие гидрофобных областей в макромолекулах желатины при 40 С в водных растворах показано нами при исследовании солюбилизации углеводородов в этих условяих [181] ( см. гл. [10]
Конденсация алкилнитратов с ароматическими углеводородами в при-гутствии хлористого алюминия приводит не к алкилированию, а к нитрованию. В 1908 г. Бедткер [49] нашел, что конденсация бензола и этил-нитрата с хлористым алюминием дала нитробензол и что из толуола, взятого вместо бензола, был получен я-нитротолуол. Поскольку катализатор реагировал с этилнитратом очень бурно, то при нитровании по такому методу рекомендовалось брать избыток углеводорода. [11]
Эта зависимость светорассеяния от концентрации желатины обсуждается рядом исследователей. Вейс [177] объясняет уменьшение интенсивности светорассеяния в гелях желатины уменьшением размеров кристаллов при увеличении концентраций. Однако, согласно Бедткер и Доти [77], следует считать маловероятным, что постепенное увеличение размеров агрегатов, обнаруженное в разбавленных охлажденных растворах желатины, должно пойти в обратном направлении с увеличением концентрации в процессе гелеобразования. Наблюдаемое явление уменьшения интенсивности светорассеяния с увеличением концентрации скорее объясняется упорядочением системы. [12]