Cтраница 1
Напряжение поляризации может быть установлено экспериментально для определенного образца кристалла путем измерения малого тока и напряжения, прикладываемого к диэлектрику. В пределах напряжений, под которыми находится кристалл кварца в момент генерации тока, сопротивление выбранного образца будет постоянным в соответствии с законом Ома в течение всего рабочего времени. [1]
Напряжение поляризации зависит от состава электролита. Если в растворе содержится несколько различных катионов, напряжения поляризации для них будут различны. Потенциал, при котором в процессе электролиза вступает основная масса ионов данного вида, называют потенциалом выделения данного иона. При наличии нескольких катионов кривая катодного потенциала поляризации содержит по ступеньке на каждый вид катионов. На этом явлении основан поляризационный, или полярографический, метод качественного анализа растворов. [2]
Интервал напряжений поляризации для записи пика определяемого ЭАВ выбирают, исходя из надежности расшифровки - вольтамперограммы ( см. разд. Для этого записывают минимумы тока с обеих сторон пика, а если такой минимум не наблюдается с одной из сторон, то записывают участок практически линейной зависимости тока от потенциала на вольтамперограмме у основания пика с этой стороны. [3]
Если измерять напряжение поляризации в момент времени, непосредственно следующий за зарядкой электрометра, то это наталкивается на затруднение, связанное с тем, что поляризация будет изменяться за счет зарядного тока электрометра и что в течение длительного времени зарядки она может частично исчезнуть. Одну из обкладок образца следует длительно выдерживать под тем же потенциалом ( 100 или, соответственно, 0 в), в то время как другая должна быть соединена с электрометром Ханкеля до тех пор, пока не установится то же определенное напряжение. Защитное кольцо, которое способно совершенно преобразить распределение потенциала, здесь использовать нельзя. Предварительная подзарядка электрометра примерно до требуемого напряжения значительно ускоряет его окончательную установку. Для измерения величины тока мы соединили обкладки с электрометром Томсона, поскольку он обладает большей емкостью, и наблюдали показания в определенный момент ( через 3 или 10 сек. [4]
Если измерять напряжение поляризации в момент времени, непосредственно следующий за зарядкой электрометра, то это наталкивается на затруднение, связанное с тем, что поляризация будет изменяться за счет зарядного тока электрометра и что в течение длительного времени зарядки она может частично исчезнуть. Одну из обкладок образца следует длительно выдерживать под тем же потенциалом ( 100 или, соответственно, 0 в), в то время как другая должна быть соединена с электрометром Ханкеля до тех пор, пока не установится то же определенное напряжение. Защитное кольцо, которое способно совершенно преобразить распределение потенциала, здесь использовать нельзя. Предварительная подзарядка электрометра примерно до требуемого напряжения значительно ускоряет его окончательную установку. [5]
Скорость развертки напряжения поляризации регулируют дискретно. Погрешности заводской установки значения и обычно не сказываются на правильности ее выбора при анализе методом ВПТ. При исследовании различных электрохимических закономерностей особенно в ИВПТ может возникнуть необходимость градуировки скорости развертки. Для этого измеряют время развертки для достаточно большой разности начального и конечного значений напряжения поляризации. [6]
Когда скорость развертки напряжения поляризации электрода невелика, ток имеет хорошо выраженную площадку и не зависит от скорости развертки. [7]
![]() |
Векторная диаграмма падений напряжений и эквивалентная схема электролитической ячейки. [8] |
Как было показано, напряжение поляризации обусловлено выделением ионов и изменением концентрации ионов в приэлектрод-ном пространстве. [9]
При больших скоростях развертки напряжения поляризации ток должен приближаться к значениям, которые наблюдались бы с плоским электродом той же площади. Изменение радиуса электрода приводит к меньшим изменениям тока, чем в случае обратимых процессов. [10]
При увеличении скорости развертки напряжения поляризации возрастает отношение адсорбционного тока к диффузионному. При увеличении V увеличивается максимальное значение функции тока адсорбции и уменьшается максимальное значение функции тока диффузии. При очень больших скоростях развертки максимальное значение функции тока диффузии может быть небольшим по сравнению с максимумом функции тока адсорбции. При увеличении скорости развертки как диффузионный, так и адсорбционный пики смещаются в незначительной степени в направлении отрицательных потенциалов. [11]
Прибор имеет восемь диапазонов напряжений поляризации, две скорости поляризации в обоих направлениях вращения измерительного потенциометра, что позволяет использовать его и для регистрации анодных токов растворения металлов при анализе почв, растений и других объектов методом амальгамной полярографии с накоплением. [12]
Время от времени рекомендуется измерять напряжение поляризации непосредственно после выключения тока, таковое нормально в течение нескольких минут остается в пределах 1 4 - 1 3 в. Слишком маленькое или быстро падающее напряжение поляризации ясно указывает на короткое замыкание. В биполярных ваннах с общими каналами для электролита емкость поляризации довольно скоро разряжается, вследствие побочных токов сквозь электролит, так что указанный контрольный метод здесь мало применим. [13]
Для электролизеров с ОА величина напряжения поляризации на 0 15 - 0 20 В выше, чем для анодов с ВТ, что в первую очередь связано с менее развитой поверхностью обожженного анода и, следовательно, более высокой плотностью тока. [14]
В классической полярографии скорость развертки напряжения поляризации v выбирают в интервале 0 1 - 5 мВ / с, а период капания - 1 5 - 5 с. [15]