Напряжение - связь
Cтраница 4
Способ выбора дерева графа исследуемой схемы в значительной степени влияет на структуру контуров и сечений графа и на уравнения цепей. В данном случае способ выбора дерева обусловлен необходимостью получения такой топологической матрицы К, которая позволяет представить уравнения цепей в удобном виде для использования метода напряжений связей. [46]
 |
Компоненты напряжений бетона на площадках, нормальных к площадкам трещин ( при схемах трещин 7 - 3. [47] |
На площадках, нормальных к трещинам, уже более значимыми могут быть напряжения в бетоне или, по крайней мере, напряжения в бетоне и арматуре становятся равноценными. Чтобы учесть выключение бетона по тем или иным площадкам ( в зависимости от схемы трещин) и включение связей зацепления компоненты напряжений бетона разделяются на две части: собственно напряжения в бетоне и напряжения связей зацепления. [48]
Этот метод принят при характеристике прочности разрушающим напряжением. В последнем случае напряжение связи всегда непрерывно возрастает и характер изменения локального усилия не определяет принятый механизм раррушентш, ш г как локальное напряжение при этом виде испытания должно увеличиваться и тогда, когда причиной разрыва связей являются флуктуации тепловой энергии. [49]
Существование барьера вращения в этане ( разд. Поскольку это взаимодействие определяется взаимным расположением связей, а не характером атомов, можно ожидать, что заместители будут взаимодействовать между собой, находясь на расстоянии большем, чем сумма их вандерваальсовых радиусов. Этот эффект называют напряжением противостоящих связей, торсионным напряжением или напряжением Питцера. Его максимальная величина для двух соседних заслоненных связей равна приблизительно 1 ккал / моль и составляет третью часть от величины барьера вращения в этане. [50]
Представляют, интерес также циклические аминобораны. Эти соединения, производные от пяти - и шестичленных аминоциклов пирролидина и пиперидина, обладают такой же устойчивостью, как и диметиламинодиборан. Менее устойчив аминодиборан, производный от четырехчленного цикла азетидина ( C3H6NH), в котором имеется некоторое напряжение связей азота. Хедбсрг и Стосик провели изучение дифракции электронов, которое показало, что угол В-N - В в аминодиборане составляет 76 [32] и что если электронное облако азота еще больше потеряет в симметрии из-за угла С-N - С в 90, соединение может быть неустойчивым. [51]
В этих спектрах нет полосы V ( - S - СНСН2) 158 ом 1 но неожиданно обнаруживаются широкие полосы в интервале 1620 - 1660 см, по интенсивности не уступающие всем другим. Эти полосы могут принадлежать только связям С С, не сопряженным с атомом серы, например, типа - s - СН2 - Ш Ш - CHg - s - поскольку s п понижает частоту в Н2С СН - s - до 1600 см 1 и ниже. Возможно, необычно большая ширина этих полос обусловлена тем, что в аморфном полимере, образовавшемся в неравновесных условиях, напряжения связей имеют множество значений. Это же явление может объяснить и высокую для срединных связей СС интенсивность названных полос. В напряженных структурах возможна асимметрия в распределении электронов, приводящая к повышению дипольных моментов и интенсивности Ж - поглощения. [52]
Что касается механизма размыкания пентаметиленового - цикла, то в нашей интерпретации, как и в интерпретации, основанной на секстетно-дублетной модели, имеются существенные затруднения. Принятие сек-стетно-дублетной модели никак не объясняет образования продуктов размыкания разветвленного строения. Мы воздерживаемся от ответа на вопрос о том, почему ненапряженные системы, как циклогексан и другие, не размыкаются с такой же легкостью, как циклопентан, в котором напряжения связей также невелики. Мы не вникаем пока в существо и характер этого эффекта и в его влияние на свойства молекул, но отмечаем еще один признак сходства пентаметиленового цикла с напряженными системами циклобутана и циклопропана. [53]
Однако угловое ( байеровское) напряжение теперь считают лишь одной из ряда причин повышения внутренней энергии молекул. Другие пространственные факторы: питцеровское напряжение - вынужденное отклонение от наиболее выгодной нечетной конформации; прелоговское напряжение - внутримолекулярные силы Ван-дер - Ваальса ( взаимное отталкивание, сближенных атомов, главным образом водородных); напряжение связей - уменьшение или увеличение нормальных междуатомных расстояний. Любая молекула, в том числе и циклическая, стремится принять такую пространственную форму, в которой сумма всех напряжений ( а вместе с тем и внутренняя энергия) минимальна. [54]
 |
Хроматограмма разделения изомеров пергидрофенантрена на капиллярной набивной колонне с ГТС при 250 С. [55] |
Из рис. 1.8 видно, что наиболее искривленные молекулы цис-син - ыс-изомера пергидрофенантрена распадаются преимущественно на две равные части, так как в масс-спектре этого изомера наиболее интенсивный пик образует фрагмент с массой 96 ( половина молекулярной массы пергидрофенантрена), а интенсивность пика молекулярного иона М этого изомера меньше. В отличие от этого в масс-спектре наименее искривленного транс-анти-транс-изомера, выходящего из колонны с ГТС последним, интенсивность пика молекулярного иона М наибольшая, а интенсивность пика с т / 2 96 значительно меньше. Из приведенной на рисунке модели молекулы этого изомера видно, что это напряжение вызывается сильным отталкиванием двух пар атомов водорода крайних циклов А и С, находящихся на близком расстоянии друг от друга. Это отталкивание ( обозначенное на модели штриховкой) приводит к сильному напряжению связи Ci2 - Cis в среднем цикле В молекулы этого изомера. [56]
Оказалось, что при малых значениях напряжения а и деформации экспериментальные данные для величины двойного лучепреломления подчиняются формуле Дп Ас - BE, где о - напряжение; Е - модуль Юнга; Дга - двойное лучепреломление; А и В - постоянные. В вы шсляют по остаточному Дгс и Е - после снятия нагрузки, а затем по какой-нибудь точке при малом Е определяют значение А. Эта формула определяется двумя механизмами двойного лучепреломления, а именно: напряжением связей и ориентацией кристаллов. [57]
С этой точки зрения целесообразно строить дерево, причисляя к ветвям все источники напряжения и к связям - все источники тока. Кроме того, целесообразно в дерево включать все сопротивления, шунтирующие р - n - переходы. Остальные сопротивления могут оказаться как в числе связей, так и в числе ветвей, что диктуется необходимостью получения связанного подграфа. Как это показано далее, такой способ выбора дерева графа позволяет реализовать метод напряжений связей, относя к напряжениям связей напряжения на р - - переходах, одновременно упростив К-матрицу. [58]
С этой точки зрения целесообразно строить дерево, причисляя к ветвям все источники напряжения и к связям - все источники тока. Кроме того, целесообразно в дерево включать все сопротивления, шунтирующие р - n - переходы. Остальные сопротивления могут оказаться как в числе связей, так и в числе ветвей, что диктуется необходимостью получения связанного подграфа. Как это показано далее, такой способ выбора дерева графа позволяет реализовать метод напряжений связей, относя к напряжениям связей напряжения на р - - переходах, одновременно упростив К-матрицу. [59]
Страницы: 1 2 3 4