Cтраница 1
Химия 3-аминовинилкетонов, З аминовинилиминов и р-аминовинилтиокетонов. [1]
В УФ-области спектра 3-аминовинилкетоны с третичной аминогруппой ( III и V) обнаруживают максимум поглощения около 340 ммк. В случае соединений, имеющих вторичную аминогруппу ( VIII и X), главный максимум поглощения находится в области 368 ммк. [2]
При взаимодействии бензохинонов с ( 3-аминовинилкетонами образуются 5-окси - З - ацилиндолы. [3]
Сравнение полученных результатов с данными расчета энергий я - разрыхляющих ор-биталей для лигандов ( X NR2, Cl и N02) показало, что эта энергия, вероятно, слишком высока для образования устойчивого я-комплекса с 3-аминовинилкетоном и, наоборот, слишком низка в случае ( 5-нитровинил-кетона. Образование полимера в последнем случае можно объяснить возможностью полного переноса электрона от металла к лига иду с образованием анион-радикала ( RCOCHCHN027), который, вероятно, и инициирует полимеризацию. [4]
В случае азааналога 1 3-дикетона ( 2-амино - 4-иминоперфторпент - 2-ена 45) взаимодействие с этилендиамином в спирте приводит к 5 7-бис ( трифторме-тил) - 6-фтор - 2 3-дигидро - 1Н - 1 4-диазепину 46, а взаимодействие с диэтилен-триамином дает нетривиальный результат - образование 1 9-бис ( трифторме-тил) - 3 4 6 7-тетрагидро - 2Н - пиразино - [ 1 2-а ] пиразина 47 [102], структура которого подтверждена методом рентгеноструктурного анализа. В последнем случае образование идет через макроциклическое соединение 48, в котором осуществляется внутримолекулярная реакция нуклеофильного замещения атома фтора аминогруппой этилендиаминового фрагмента. Это указывает на возможность проявления синтетических возможностей аналогичных фторалкилсодержащих 1 3-аминовинилкетонов. [5]