Cтраница 2
При этом отмечена зависимость между величиной и кинетикой нарастания внутренних напряжений, а также между числом и характером структурных дефектов. Наибольшие внутренние напряжения обнаруживаются при наличии в покрытиях неоднородной по толщине образцов, дефектной, неупорядоченной структуры, различающейся размером, морфологией, уровнем организации структурных элементов. Формирование такой структуры определяет нестабильность эксплуатационных свойств покрытий, и в частности внутренних напряжений, которые непрерывно изменяются в процессе формирования и эксплуатации материалов; при этом уменьшение их, как правило, связано с самопроизвольным растрескиванием или отслаиванием покрытий. [16]
Было установлено [174], что внутренние напряжения и другие физико-механические характеристики армированных полиэфирных покрытий зависят от природы пленкообразующего, прочности взаимодействия на границе полимер-волокнистый наполнитель, концентрации и характера распределения связей на границе раздела фаз, химического состава, структуры волокна и способа распределения армирующего материала, а также условий формирования. Наибольшие внутренние напряжения возникают в армированных системах на основе термореактивных оли-гомеров, полимеризующихся с образованием сетчатой структуры. [17]
При этом они возрастают с увеличением адгезии пленкообразующего к армирующему материалу и коррелируют со значениями внутренних напряжений, возникающих в процессе полимеризации аналогичных ненаполненных олигомеров. Наибольшие внутренние напряжения возникают при полимеризации армированных покрытий на основе низкомолекулярных эпоксидных олигомеров. [18]
![]() |
Микроструктура поверхности осадков железа из сернокислого электролита. а - без аминоуксусной кислоты. б - с добавкой 7 5 г / л аминоуксусной кислоты. [19] |
В осадках железа, получаемых из электролитов с добавкой аминоуксусной кислоты, возникают внутренние напряжения растяжения. Наибольшие внутренние напряжения обнаружены в осадках, полученных из хлористых растворов. [20]
![]() |
Влияние природы функциональных групп на свойства пленок из акрилового латекса БМ. [21] |
Характер влияния функциональных групп на внутренние напряжения и другие физико-механические свойства пленок зависит также от химического состава и жесткости основной цепи. В этом случае наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из сополимера с амидными группами; эти покрытия отличаются также большей адгезией. В то же время большая прочность обнаруживается при введении в систему карбоксильных групп. Иной характер изменения свойств покрытий из этих систем связан со специфическими особенностями структурообразо-вания. Более низкая прочность пленок из латексов с амидными и нитрильными группами для этих латексов связана с формированием неоднородной глобулярной структуры. В то же время структура латексных частиц из полимера с карбоксильными группами состоит из развернутых молекул и не выявляется даже при длительном кислородном травлении образцов. Внутренние напряжения в покрытиях из эластомеров, как и из олигомеров, полимери-зующихся с образованием пространственно-сетчатой структуры, коррелируют с изменением адгезионной прочности покрытий в зависимости от природы функциональных групп. Это свидетельствует о том, что адгезионное взаимодействие для эластомерных покрытий также вносит решающий вклад в торможение релаксационных процессов при их формировании. [22]
На величину внутренних напряжений влияют природа наполнителя, вид и концентрация среды. В эпоксидных композициях наибольшие внутренние напряжения развиваются в кислоте, наименьшие - в щелочи ( кр. [23]
При фиксированных нагрузках, превышающих длительную прочность, на первоначальном этапе процесс ползучести имеет затухающий характер и определяется теми же формулами, что и для безопасных нагрузок. По достижении кривой деформации ( рис. 14) точки перегиба в результате перераспределения напряжений наибольшие внутренние напряжения достигают уровня CD. Очевидно, что в условиях воздействия постоянной нагрузки упругая фаза подвергается на самом деле непрерывному загружению в результате перераспределения усилий, а поэтому по достижении максимальными напряжениями уровня предела прочности в ней также начнется разрушение. По характеру оно может быть хрупким или пластическим. [24]
С-50 с числом глобул в латексной частице около 5000 и диаметром 9 - 11 5 нм обнаруживаются наибольшие внутренние напряжения, а равновесные значения их достигаются очень медленно, через 30 сут формирования. В покрытиях из латекса СКД-1 с числом глобул в латексных частицах на два порядка меньшим и диаметром в два раза большим обнаруживаются наименьшие внутренние напряжения, которые релаксируют до постоянного значения через 2 - 3 сут формирования. [25]
Видно, что наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из полимеров, находящихся при температуре эксплуатации в стеклообразном состоянии, и особенно в покрытиях с пространственно-сетчатой структурой полимеров. Сравнительные данные для покрытий из олигомеров, образующих при термическом отверждении пространственно-сетчатую структуру, свидетельствуют о том, что наибольшие внутренние напряжения возникают при формировании покрытий из эпоксидных смол по сравнению, например, с полиэфирными олигомерами. [26]
Статистика подтверждает, что именно в этой зоне проходит большинство магистральных линий разрушений газопроводов. Если к этому добавляется фактор скопления неметаллических включений у края листа, то происходит интенсивное развитие трещин КРН от включения к включению или, если они выкрашиваются, то по коррозионным ямкам в зоне трубного листа, имеющей наибольшие внутренние напряжения на месте подгибки кромок. [27]
Особенность эмульсионной полимеризации при получении дисперсий из полярных мономеров состоит в том, что в процессе полимеризации функциональные группы выполняют роль стабилизатора и концентрируются на поверхности латексных частиц. Это приводит к тому, что при формировании покрытий из таких дисперсий наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из дисперсий, содержащих на поверхности частиц группы, способные участвовать в специфическом межмолекулярном взаимодействии с образованием водородных связей. В качестве моделей латексных полимеров с различными полярными группами были выбраны [60] сополимеры алкилакрилатов с одинаковым содержанием метакри-ловой кислоты, амида метакриловой кислоты и нитрила акриловой кислоты ( 4 - 5 мол. [28]
![]() |
Диаграммы растяжения пленок. [29] |
В [67, 68] приведены данные исследования влияния химического состава полиэфирамидоуре-танов на процесс формирования и свойства покрытий. В табл. 5.4 приведены данные по химическому составу исследованных систем. Как видно из рис. 5.13, наибольшие внутренние напряжения обнаруживаются у покрытий из полиуретанов на основе диэтилоламида щавелевой и терефталевой кислот при использовании в качестве полиэфира полиоксипропиленгликоля. Покрытия на основе этого полиэфира характеризуются нестабильными физико-механическими свойствами, изменяющимися в процессе хранения образцов при комнатных условиях. Незавершенность релаксационных процессов приводит к изменению внутренних напряжений, которые достигают постоянного значения через 20 сут формирования. [30]