Нарушение - копланарность - молекула
Cтраница 1
 |
Схематическое изображение молекулы диметилксилидина. [1] |
Нарушение копланарности молекулы приводит к отсутствию перекрывания облаков л-электронов и невозможности передачи электронных влияний. Известна, например, высокая реакционная способность пара-положения диметиланилина по отношению к электрофильным реагентам. Если, однако, в орто-положе-нии к диметиламинной группе ввести две метильные группы, то такой диметилксилидин уже не реагирует с азотистой кислотой. [2]
Нарушение копланарности молекулы в результате пространственных препятствий и связанное с этим выключение ориентирующего действия заместителей иногда приводит к весьма интересным, на первый взгляд аномальным, результатам. [3]
При нарушении копланарности молекулы такое взаимодействие становится невозможным. [4]
Влияние адсорбируемости и нарушения копланарности молекул на механизм электрохимического восстановления в ряду орто-замещенных производных нитробензола недостаточно изучено. [5]
В первом случае причиной повышения цвета является частичное или полное разобщение отдельных участков цепи сопряжения вследствие нарушения копланарности молекулы из-за поворота одних ее частей по отношению к другим вокруг простой связи. [6]
Данный обзор преследует цель сопоставить имеющиеся в литературе данные о влиянии стереохимических факторов на кинетику и механизм электродных реакций органических соединений и о стереохимии продуктов электродных реакций, оставляя, однако, в стороне многочисленные данные о стерических препятствиях и нарушении копланарности молекул, вызываемых заместителями. К настоящему времени опубликовано значительное количество оригинальных работ, полностью или частично посвященных указанным в начале вопросам, а последняя попытка обобщения материала о влиянии стереохимических факторов на полярографическое поведение органических веществ была сделана довольно давно [1]; сведения о стереохимии продуктов электрохимических реакций вообще не систематизировались. [7]
 |
Зависимость энергетических. [8] |
К левой ветви зависимости относятся точки, отвечающие соединениям с электронодонорными заместителями, к правой ветви-с электроноакцепторными группами. Отклонения от указанной зависимости ( цветная линия) наблюдаются для соединений, имеющих заместители с большим объемом в орто-положении друг к другу, что приводит к нарушению копланарности молекул и снижению эффекта сопряжения заместителей с электро-фильным центром. [9]
Особый интерес представляет молекула самого незамещенного дифенила. Даже если принять несколько заниженный вандер-ваальсов радиус водорода 1 0 А, то и тогда из геометрических соображений следует, что сферы двух атомов водорода, находящихся в 2, 6 - и в2, б - положении в дифениле, должны перекрываться, а это должно вести к повороту одного бензольного кольца относительно другого с нарушением копланарности молекулы. [10]
Страницы: 1