Нарушение - плоскостность - молекула
Cтраница 1
Нарушение плоскостности молекул вследствие свободного вращения в большинстве случаев, повидимому, не достигает такой степени, когда наступает полное разобщение отдельных частей сопряженной системы. [1]
Нарушение плоскостности молекулы в результате свободного вращения вокруг простой связи или поворота вокруг простой связи под влиянием пространственных затруднений приводит к частичному или полному разобщению отдельных участков цепи сопряжения, что сопровождается сдвигом полосы поглощения в коротксвзл-новую область спектра - повышением цвета. Изменение валентных углов между атомами под влиянием пространственных затруднений, происходящее без нарушения плоскостности молекулы, сопровождается сдвигом полосы поглощения а длинноволновую область - углубление цвета. [2]
Наиболее часто нарушение плоскостности молекулы происходит вследствие свободного вращения отдельных частей молекулы вокруг простой С-С - связи. Так, в ряду п-полнфенилов возможен поворот бензольных колец по отношению друг к другу вокруг каждой бифенильной связи, в то время как конденсированные ароматические углеводороды ( полиацены) имеют плоское строение. [3]
 |
Батохромный зффект новых колец у полифенилов и полиаценов. [4] |
Наиболее часто нарушение плоскостности молекулы происходит вследствие свободного вращения отдельных частей молекулы вокруг простой С-С - связи. Так, в ряду n - полнфенмлов возможен поворот бензольных колец по отношению друг к другу вокруг каждой бифенильной связи, в то время как конденсированные ароматические углеводороды имеют плоское строение. [5]
 |
Энергетические уровни и энергии возбуждения молекул бифенила ( а и 9 10-дигидрофе-нантрена ( б. [6] |
Наиболее часто нарушение плоскостности молекулы происходит вследствие свободного вращения отдельных частей молекулы вокруг связи Сар-Сар. Так, в ряду л-полифенилов Рп ( СбН4) лРп ( см. разд. [7]
Это объясняется тем, что нарушение плоскостности молекулы затрудняет ее переход в возбужденное состояние, требуя дополнительных энергетических затрат на восстановление плоской структуры, вследствие чего возрастает уровень энергии молекулы в возбужденном состоянии, а следовательно, и энергия возбуждения. [8]
Разобщение в молекулах красителей с остатком бифенила происходит из-за нарушения плоскостности молекулы в результате свободного вращения вокруг бифенильной связи и не является полным. Поэтому цвет красителей - производных бензидина, его гомологов и аналогов всегда глубже, чем цвет смеси моноазокрасителей, которые образуются при разрыве молекулы по месту бифенильной связи. [9]
Частичное разобщение отдельных участков цепочки сопряженных двойных связей вследствие нарушения плоскостности молекулы в результате свободного вращения вокруг одинарной связи оказывает существенное влияние на цветность органических соединений. [10]
Разобщение в молекулах красителей с остатком бифенила происходит из-за нарушения плоскостности молекулы в результате свободного вращения вокруг бифенильной связи и не является полным. Поэтому цвет красителей - производных бензидина, его гомологов и аналогов всегда глубже, чем цвет смеси моноазокрасителей, которые образуются при разрыве молекулы по месту бифенильной связи. [11]
Причиной этого является то, что при изменении валентных углов без нарушения плоскостности молекулы сопряжение я-электронов существенно не нарушается, так как оси симметрии облаков я-электронов остаются параллельными. Однако возникающее в молекуле напряжение приближает уровень ее энергии в основном состоянии к уровню возбужденного состояния, снижая тем самым энергию возбуждения. [12]
Причиной этого является то, что при изменении валентных углов без нарушения плоскостности молекулы сопряжение я-электронов существенно не нарушается, так как оси симметрии облаков п-электронов остаются параллельными. Однако возникающее в молекуле напряжение приближает уровень ее энергии в основном состоянии к уровню энергии возбужденного состояния, снижая тем самым энергию возбуждения. [13]
В молекулах обоих красителей три азо ( или азокси) группы разобщены из-за нарушения плоскостности молекулы вследствие свободного вращения вокруг простых связей ароматическое кольцо - остаток СН СН, чем и объясняется высокий цвет этих трисазокрасителей с формально очень длинной сопряженной цепочкой. [14]
Из факторов, отрицательно влияющих на сродство красителей к целлюлозе, прежде всего необходимо отметить нарушение плоскостности молекулы. Если небольшое нарушение плоскостности в первую очередь вызывает повышение цвета красителя ( см. разд. [15]
Страницы: 1 2