Cтраница 4
Реакция изомеризации N204 О невозможна как энергетически, так и вследствие нарушения правила сохранения спина. Продукты реакции N203 02 также нарушают спиновые правила и, кроме того, должны были бы быть образованы через циклический комплекс, который, как следует ожидать, должен иметь намного более низкий предэкспо-ненциальный множитель. Образующиеся промежуточные продукты не могут реагировать с N20s, иначе скорость реакции не будет скоростью реакций первого порядка. [46]
В таком случае спектры поглощения и флуоресценции перекрываются сильнее и возможно нарушение правила Стокса. [47]
В этом примере рассматривается 132 торговые сделки, которые заключались с нарушением правила использования скользящей средней капитала. [48]
При таком расположении электронов в возбужденном атоме кислорода нельзя утверждать о нарушении правила Гунда ( см. раздел 3.6), так как последнее относится к атому, находящемуся в основном состоянии. Можно предположить, что подобная рекомбинация электронов в атоме кислорода снимает вырождение с трех р - АО и одна из них, уже вакантная, приобретает другое значение энергии, становится активной для участия в образовании химической связи. [49]
Аналогичным образом введение тяжелого атома в состав молекулы или растворителя может вызывать нарушение правила сохранения спина молекулы, облегчать изменение мультиплетности и допускать слабое наблюдаемое S0 - - поглощение ( правда, это не необходимый критерий; о синглет-триплетном смешении см. разд. [50]
Эти же соображения должны приниматься во внимание помимо пространственных факторов при объяснении причин нарушения правила Зайцева при дегндробромированин 4-бром - 2Д4 - трнметнлпентана. [51]
Эти исключения не опровергают общего правила, а лишь подтверждают его, потому что нарушение правила здесь дает верный и выразительный эффект, диаметрально противоположный тому, какой необходим для воспроизведения на снимке движения, развивающегося плавно. [52]