Нарушение - регулярность
Cтраница 4
 |
Свойства полимеров и сополимеров этилена. [46] |
Растворимость разнозвенных полимеров возрастает по море увеличения количества аномальных звеньев и нарушения регулярности строения. Особенно резко проявляется влияние боковых групп, разветвления и нерегулярного расположения звеньев. Играют роль также полярность звеньев и их тактичность. [47]
Анизотропия полимерных молекул, проявляющаяся в образовании складчатых кристаллов, и нарушения регулярности молекулярного строения вдоль цепи ( разветвления, поперечные связи и др.) приводят к тому, что высокая степень дефектности является неотъемлемым свойством полимерных кристаллов и даже в конце процесса кристаллизации в образце всегда имеется определенное количество аморфного материала. [48]
 |
Зависимость полупериода кристаллизации при - 26 SC образцов СКИ-3 от содержания гель-фракции. [49] |
Приведенные экспериментальные данные показывают, что повышение скорости кристаллизации каучуков при ограниченном нарушении регулярности их молекулярной структуры за счет введения функциональных групп, образования сетки или разветвленности молекулярных цепей не связано со спецификой их состава и строения, а обусловлено во всех случаях возникновением участков макромолекул, обладающих относительно малой кинетической энергией. Они увеличивают микровязкость в эластомере, что эквивалентно возрастанию степени переохлаждения. При этом стимулируется образование кристаллических центров, о чем свидетельствует резкое уменьшение периода индукции и соответственно полупериода кристаллизации. [50]
Очень интересным в теоретическом отношении и практически важным методом повышения растворимости полимера является нарушение регулярности его структуры. Этот метод может быть использован в основном только для синтетических полимеров, так как путем изменения состава исходных мономеров или их соотношения могут быть получены высокомолекулярные вещества с менее регулярной структурой, обладающие повышенной растворимостью. Если, например, путем сополиконденсации капролактама и соли АГ ( средняя соль ади пиновой кислоты и гексаметилендиамина) получить продукты с нерегулярной структурой, то, хотя эти сополимеры по составу отдельных звеньев и по суммарному составу макромолекул ( соотношение полярных амидных и неполярных мети-леновых групп) не отличаются от капрона и найлона, растворимость будет более высокой. Это объясняется тем, что в сополимере энергия: межмолекулярного взаимодействия полярных групп вследствие нарушения регулярности структуры значительно понижается, что и приводит к повышению растворимости. [51]
Следовательно, в структуре гелеобразующего полисахарида должны быть и регулярные последовательности типа 19, и нарушения регулярности, места, где конформация цепи резко меняется. Поэтому в тех точках цепи, где звено типа 12 или 13 заменено на сульфатированное звено типа 14 или 15, правильная спираль претерпевает излом ( 22) и связка цепей в виде двойной спирали в этом месте нарушается. Отсюда видно, что отклонения от регулярности, дефекты правильной структуры, суть не ошибки биосинтеза, как может показаться на первый взгляд, а биологически осмысленный, функционально необходимый элемент структуры. [52]
В некоторых случаях происходит запаздывание зажигания искры между электродами вспомогательного разрядника 11, что вызывает нарушение регулярности возникновения искры. [53]
Наличие циан-циановых связей снижает эластичность волокон, придавая им хрупкость, которая может быть уменьшена нарушением регулярности этих связей в сополимерах. [54]
Меньшая скорость кристаллизации хлоропреновых каучуков, полученных в присутствии свободной серы, связана с некоторым нарушением регулярности строения полимерной цепи полисульфидными связями. Кристаллизация хлоропреновых каучуков наблюдается при температурах от - 35 до 50 С и происходит быстрее всего при - 10 С. Способность хлоропреновых каучуков к кристаллизации обусловливает высокие показатели эластических свойств резин и хорошую клейкость резиновых смесей. [55]
Образование смешанных эфиров, сульатацетатов, при синтезе в присутствии серной кислоты в качестве катализатора вызывает нарушение регулярности структуры полимера, приводит к уменьшению интенсивности молекулярного взаимодействия и является фактором, обуславливающим растворимость данных ацетатов, полученных способом прямой этерификации в апротонных растворителях Роговнн считает, что в синтезируемых таким способом ацетатах I ( получаемых прямым ацетилированием без омыления) замещаются в первую очередь первичные группы ОН При получении ацетатов 11 ( с омылением так называемых первичных ацетатов) в первую очередь омыляются ацетильные группы, находящиеся у первичных групп ОН макромолекулы. Поэтому, как считает Роговин у ацетатов II то же средней степени этерификации содержание первичных ОН групп составляет 45 - 50 % от общего числа свободных групп ОН И тем самым подтверждается вывод, что ряд важнейших свойств ацетатов целлюлозы, и в частности их растворимость, определяется не только химическим составом и молекулярным весом, но и местом локализации определенных функциональных групп в элементарном звене макромолекулы полимера. [56]
Страницы: 1 2 3 4