Нарушение - сопряжение
Cтраница 3
При повышенной влажности насыщение влагой деталей приводит к нестабильности размеров и нарушению сопряжений в узлах машин. При назначении допусков на изготовление деталей учитывается суммарное изменение размеров вследствие влияния влажности, усадки при литье и конструкции пресс-формы. [31]
 |
Выход продуктов аминнрования в зависимости от положения галогена. [32] |
Для объяснения этого факта можно допустить, что при нитровании р-нитростирола происходит нарушение сопряжения нитро-группы с бензольным кольцом, связанное, например, с образованием комплекса за счет двойной связи и иона нитрония. [33]
В то же время переходные состояния и промежуточные продукты, в которых такое нарушение сопряжения происходит, обнаруживают сильную тенденцию к его восстановлению. Если принять, что периметр L пропорционален по длине числу ( 4п 2) электронов, занимающих его [ что соответствует ( In 1) формальной двойной связи ], то энергия размыкания А. [34]
В то же время переходные состояния и промежуточные продукты, в которых такое нарушение сопряжения происходит, обнаруживают сильную тенденцию к его восстановлению. [35]
 |
Галетный переключатель. [36] |
При установке переключателя на шасси необходимо избегать перекосов, которые могут привести к нарушению сопряжения ротора и статора. [37]
При адсорбции в образовании указанной связи участвует неподеленная пара электронов серы, что сопровождается нарушением ароматического сопряжения. Высказывается мнение [213], что разрыв сопряжения в я-электронной системе тиофена при адсорбции энергетически очень затруднен. Кроме того, приведенные в самой работе данные [211, 212] противоречат выводу об одинаковой прочности связи тиофена и диэтилсульфида на поверхности платины. Так, для полной десорбции тиофена с поверхности требуется в три раза меньше времени, чем для десорбции диэтилсульфида. [38]
Отличие заключается лтиь в том, что в случае фенола проигрыш энергии, вызванный нарушением сопряжения двойных связей в бензольном ядре, значительно превышает эту величину и составляет - 50 ккал. Поэюму для фенолов устойчивой формой является енольная, и переход в кето-форму не будет осуществляться. [39]
Отличие заключается лишь в том, что в случае фенола проигрыш энергии, вызванный нарушением сопряжения двойных связей бензольном ядре, значительно превышает эту величину и составляет - 50 кка. Поэтому для фенолов устойчивой формой является енольная, и переход в кето-форму не будет осуществляться. [40]
Гидрирование пиррола ( хлорофиллы) или его окисление ( продукт фотоокисления прото-порфирина) может в результате нарушения сопряжения двойных связей тетрапиррола приводить к образованию соединений зеленого цвета. Спектры таких соединений характеризуются интенсивной полосой поглощения в красной области; другие Хшах ( и е) в видимой области сходны у родственных порфиринов. Гидрирование порфиринового ядра по двум пиррольным атомам азота и по всем атомам углерода метановых мостиков дает порфириногены, промежуточные соединения при биосинтезе порфиринов; известны также родственные не полностью гидрированные порфирины. [41]
Вследствие неравномерного нагрева деталей изменение их геометрической формы, а также и зазоров между ними может вызвать нарушение нормального сопряжения между ними. [42]
Сравнение химического строения и электрофизических свойств этих полимеров показывает, что: 1) с увеличением вероятности нарушения сопряжения в цепи растет энергия активации; 2) введение группы - СН2 - в полимерную цепь приводит к нарушению сопряжения, что обусловливает рост энергии активации. Как видно из этих результатов, величина энергии активации полимеров с системой сопряженных связей определяется химическим строением; характер боковых заместителей, а также особенности надмолекулярной структуры, по-видимому, определяют главным образом вероятность туннельного перехода электронов от одной макромолекулы к другой. [43]
Выход отдельных сопряженных групп и связей из плоскости, в которой расположены другие сопряженные связи, приводит к нарушению сопряжения и смещению потенциала восстановления к более отрицательным значениям. Одной из причин нарушения плоскостного строения является, как известно, внутреннее враще-вие отдельных частей молекулы вокруг а-связи. Дополнительное связывание групп, входящих в эти части молекулы, приводит к затормаживанию внутреннего вращения и, таким образом, к смещению потенциала восстановления в менее отрицательную область. [44]
Выход отдельных сопряженных групп и связей из плоскости, в которой расположены другие сопряженные связи, приводит к нарушению сопряжения и смещению потенциала восстановления к более отрицательным значениям. Одной из причин нарушения плоскостного строения является, как известно, внутреннее вращение отдельных частей молекулы вокруг а-связи. Дополнительное связывание групп, входящих в эти части молекулы, приводит к затормаживанию внутреннего вращения и, таким образом, к смещению потенциала восстановления в менее отрицательную область. [45]
Страницы: 1 2 3 4