Нарушение - цепь - сопряжение
Cтраница 1
Нарушение цепи сопряжения в системе дифенила, по-видимому, обусловлено тем, что оба цикла расположены не в одной плоскости. В отличие от дифенила молекула дифенилена является плоской и в ней проявляется сопряжение между бензольными кольцами. [1]
Цвет соединения, полученного путем сопряжения двух хромофорных систем ( без нарушения цепи сопряжения), не является суммой цветов каждой из этих систем. Цвет такого соединения обычно углубляется по сравнению с цветом компонентов. [2]
При длительном нагревании полиимидов начинаются вторичные процессы, вызванные прежде всего гидролитическим разрывом имидных связей с последующим декарбоксилированием, что приводит к нарушению цепи сопряжения и образованию сравнительно слабых амидных связей. [3]
При рассмотрении влияния строения макромолекул на электропроводность полимерных полупроводников можно заключить, что электропроводность существенно зависит от наличия и длины цепи сопряженных двойных связей. Например, нарушение цепи сопряжения путем введения между бензольными кольцами двух и более метиленовых групп сопровождается резким увеличением энергии активации электропроводности. С другой стороны, полимеризация фталоцианинов металлов - приводит к увеличению электропроводности и уменьшению энергии активации электропроводности. [4]
Перенос электрона в циклическом активном комплексе объясняет одну особенность реакции кетонизации: металлы с переменной валентностью в виде окисло-в или других соединений являются плохими катализаторами. Причина этого лежит в нарушении цепи сопряжения, осуществляемом тем легче, чем легче происходит присоединение электрона с переходом металла на низшее валентное состояние. [5]
Перенос электрона в циклическом активном комплексе объясняет одну особенность реакции кетонизации: металлы с переменной валентностью в виде окислов или других соединений являются плохими катализаторами. Причина этого лежит в нарушении цепи сопряжения, осуществляемом тем легче, чем легче происходит присоединение электрона с переходом металла на низшее валентное состояние. [6]
Аналогично поливинилхлориду с альтернирующим 1 3-положе-нием галоида при карбонизации ведут себя полимеры винилового ряда с относительно большим содержанием кислорода - поли-винилацетат и поливиниловый спирт. Нарушение регулярности структуры полимера благоприятствует нарушению цепи сопряжения и развитию вторичных реакций. При этом усиливается межмолекулярное взаимодействие и образование сшитых структур, содержащих эфирные связи. [7]
Сопряжение связей в молекулах обусловливает избирательное поглощение части лучей в видимой области светового спектра. В силу этого вещества с сопряженными связями окрашены. Нарушение цепи сопряжения связей в молекуле влечет за собой исчезновение окраски. Молекулы с изолированными двойными и ординарными связями поглощают лучи в ультрафиолетовой области спектра и потому не имеют окраски. [8]
 |
Гидрирование поли-винилена ( / и поливиниленхло-рида ( 2 в декалине при 100 С и давлении водорода 200 am ( катализатор N1 Ренея. [9] |
Нуклеофильные свойства полисопряженных систем с электро-нодонорными заместителями обусловливают их склонность и к реакции с молекулярным кислородом. В зависимости от структуры полиеновой цепи молекулярный кислород может присоединяться как в 1 2 -, так и в 1 4-положения. ИК-спектры окисленного полимера показывают, что происходит нарушение цепи сопряжения и изменение структуры углеродного скелета. В спектре четко выражены полосы, свидетельствующие о наличии СО - и ОН-групп. [10]
Необходимая для его образования ориентация двух молекул кислоты осуществляется при адсорбции кислоты на поверхности в результате образования водородных связей между гидроксильными группами поверхности и карбонильным кислородом кислоты. Выгодность такой ориентации заключается в следующем: а) в адсорбции участвует карбонильный кислород, не принимающий участие в реакции; б) адсорбция с образованием водородной связи вызывает электронное смещение, за которым следует согласованный перенос электрона по циклу. Для своей гидратированной поверхности окисел металла служит как бы носителем и природа металла мало влияет на величину энергии активации. Удельная каталитическая активность зависит в основном от предэкспоненты, величина которой определяется числом гидроксильных групп на единице площади поверхности. Отметим, что нарушение цепи сопряжения, происходящее в том случае, если катион катализатора способен менять свою валентность, приводит к резкому снижению активности спустя некоторое время, что было нами показано на примере двуокиси церия. Этот факт хорошо объясняет невозможность применения окислов металлов с переменной валентностью в реакции кетонизации кислот. [11]
Страницы: 1