Cтраница 2
На поверхности твердого вещества отсутствует тот порядок в расположении частиц, который присущ данной кристаллической структуре. Различные виды нарушений порядка расположения частиц на поверхности твердых веществ делятся на две категории: макроскопические и микроскопические. Макроскопические нарушения охватывают области, размеры которых много больше размеров кристаллической ячейки. Сюда относятся различные трещины и макровключения на поверхности твердого вещества. Микроскопические, нарушения имеют размеры порядка размеров кристаллической ячейки. [16]
Обратные макроскопические процессы, подобные описанному выше, в принципе допускаются и в статистической физике, ограничиваемой термодинамической концепцией. Однако они оказываются настолько маловероятными, что фактически никогда не могут осуществиться, ибо периоды их случайного возникновения на много превышают время существования не только такого рода систем, но и всей видимой вселенной. Поэтому в термодинамической концепции и считается практически невозможным макроскопическое нарушение закона возрастания энтропии за счет случайных флуктуации. [17]
![]() |
Кинетические кривые. [18] |
Доступность, термостойкость, достаточная адгезия к большинству волокнистых наполнителей обусловливают широкое применение связующих на основе фенолоальдегидных смол. Процесс отверждения фе-нольной смолы связан с выделением продуктов поликонденсации ( воды) и удалением свободных фенола и формальдегида. Поэтому листовые и фасонные изделия на фенольных смолах изготавливают методом горячего прессования при давлении 0 5 - 5 0 МПа и температуре 393 - 443 К, что уменьшает количество образующихся в изделиях раковин, пустот и других макроскопических нарушений сплошности. [19]
Проницаемость, лимитируемая нормальной диффузией, рассматривается как трехстадийный процесс. На первой стадии малые молекулы, испарившиеся из жидкой фазы, адсорбируются поверхностью полимерного материала, контактирующей со средой. Скорость этой стадии определяется парциальным давлением пара низкомолекулярного вещества над поверхностью материала. На второй стадии молекулы, поглощенные поверхностью, мигрируют в объем материала. При этом встречающиеся на пути молекул макроскопические нарушения сплошности играют роль своеобразных ловушек, аккумулирующих низкомолекулярное вещество. [20]
Механические, термические, оптические свойства полупроводников 1, концентрация электронов и дырок в них, законы движения носителей зарядов - все это в значительной мере зависит от дефектов их структуры. Среди этих дефектов следует в первую очередь отметить точечные нарушения структуры. Важно знать их концентрацию, энергию и кинетику их образования, их растворимость в кристалле. Иногда очень трудно определить их природу. В широком смысле слова, дефектами считаются, с одной стороны, химические примеси, с другой, - макроскопические нарушения: дислокации, границы зерен, поверхности и, наконец, сами электроны и дырки, концентрация которых при абсолютном нуле была бы нулевой в совершенном кристалле. К ним следует добавить колебания решетки, нарушающие строгую периодичность кристалла. [21]
Поясним этот результат примером. Пусть объем некоторой порции газа при комнатной температуре будет равен объему куба с ребром, равным толщине листа бумаги - 0 15 мм. Как часто будет реализоваться микросостояние, при котором все молекулы будут собираться в одной половине этого крохотного объема системы при глубочайшем вакууме. Примем за единицу времени возраст Земли, который, по современным оценкам, составляет - 4 109 ( четыре миллиарда. Процесс, который для не очень малого коллектива молекул фактически запрещен вторым началом термодинамики, происходит с большой частотой при очень малом числе молекул. Другими словами, макроскопическое нарушение второго закона термодинамики невозможно, несмотря на хаотичность теплового движения молекул. Этот вывод совершенно не исключает микроскопические локальные нарушения второго закона, происходящие в коллективах из очень малого числа молекул. Например, в газе, в котором уже установилось термодинамическое равновесие ( все концентрации выравнялись), непрерывно в очень малых объемах происходят локальные повышения и понижения концентрации молекул, так называемые флуктуации плотности. [22]