Cтраница 1
Насадка хроматографической колонки представляет собой жидкую фазу ( например, полиметилсилоксановые жидкости), нанесенную на твердый спланированный носитель ( хроматрон или сферохром) размером 9 250 - 0 315 мм. В качестве газа-носителя используют гелий высокой чистоты. [1]
Насадка хроматографической колонки - 15 % апиезона L от массы носителя, нанесенного на хроматон N-AW ( фракция 0 25 - 0 32 мм, фирмы Хемапол. [2]
РСК-варианты определения реакционноспособных загрязнений. [3] |
Помимо взаимодействия с насадкой хроматографической колонки и поглощения коммуникациями хроматографа реакционноспособные газы часто взаимодействуют друг с другом ( особенно при концентрировании на сорбентах), затрудняя газохроматографическое определение или сводя его на нет. Примером такого взаимодействия могут служить многочисленные реакции смеси неорганических газов С12 - СЮ2 - О3 - диоксид азота, загрязняющих воздух рабочей зоны предприятий неорганического синтеза, связанных с получением окислителей ракетного топлива. [4]
Взаимодействие коррозионных соединений с насадкой хроматографической колонки искажает результаты анализа - а при хроматографировании - михропримесей может привести к полному поглощению пробы сорбентом. [6]
Разложение хелатов и их необратимая адсорбция могут быть также следствием взаимодействия анализируемого вещества с насадкой хроматографической колонки. Мошьер и Сивере [2] рекомендуют избегать жидких фаз, в состав которых входят функциональные группы, являющиеся хорошими комплексообразователями, так как это приводит к сольволизу комплексов. Существенное влияние на стабильность хелатов в колонке могут оказать реакции компонентов анализируемой пробы друг с другом и с применяемым сорбентом. Это тем более вероятно, что часто анализируемое вещество является сложной системой, содержащей комплексы и органические лиганды, принадлежащие к разным классам органических соединений и содержащие различные функциональные группы. В ТЗких системах могут протекать реакции полимеризации, например, за счет образования связей между гидр-оксо -, оксо -, хлор - и другими группами. Кроме того, следует избегать одновременного присутствия в анализируемой пробе окислителей и восстановителей. В ряде случаев выбор жидкой фазы ограничивается недостаточной термостойкостью некоторых хелатов. [7]
К потерям анализируемого вещества часто приводит и сам процесс хроматографического разделения примесей, которые могут поглощаться насадкой хроматографической колонки и коммуникациями хроматографа или разлагаться в испарителе. Это особенно характерно для анализа реакционноспособных и неустойчивых соединений, таких, например, как оксиды азота, хлора и серы, озон, пероксиацетилнитраты, металлорганические соединения и хелаты металлов. Поэтому даже при оптимальных условиях анализа примесей, во избежание необратимого поглощения их хроматографической системой, необходимо длительное кондиционирование колонки и коммуникаций анализируемыми соединениями. [8]
Газохроматографический анализ таких полярных соединений, как карбоновые кислоты, связан с техническими трудностями. Для предотвращения необратимой адсорбции микропримесей исследуемых веществ насадку хроматографической колонки и коммуникации хроматографа предварительно обрабатывают 5 % - ной фосфорной кислотой [246], а затем кондиционируют в течение нескольких часов при высокой температуре. Можно рекомендовать ввод в хроматограф непосредственно перед анализом 3 мкл 40 % - ной муравьиной кислоты для дезактивации активных центров носителя и пассивации всех внутренних поверхностей хроматографа, с которыми соприкасается проба при анализе. [9]
Литературные данные относительно применения газо-жид-костной хроматографии к смесям сернистых соединений огр-аниче-ны. Саннер, Каррман и Санден7 описывают количественное разделение ряда алифатических тиолов; Раис и Брайс6 исследовали разделение искусственной смеси летучих органических сернистых соединений; Дести и Уайман4, а позднее Дести и Харборн3 использовали несколько классов сернистых соединений при оценке насадок хроматографических колонок. В одной из последних работ Томпсона, Коулмана, Уорда и Ролла10 описана идентификация 3-метилтиофена в сырой нефти из Уилмингтона ( штат Калифорния) методом газо жидкостной хроматографии. До выхода настоящей статьи появилась работа Амберга1, в которой приводится относительное время удерживания для восьми тиолов, пяти сульфидов и одиннадцати тиофенов. [10]
Характеристика газахроматографического метода анализа в применении к определению микропримесей вредных веществ в воздухе. [11] |
Тем не менее существуют предельные возможности хроматогра - 4ического определения примесей. Предел обнаружения анализируемых соединений определяется рядом ограничений, а именно: 1) непредставительным отбором средней пробы; 2) включением в анализируемую смесь новых компонентов ( загрязнений) на различных этапах анализа ( от пробоотбора до детектирования) из посторонних источников, и как следствие - реакциями анализируемых компонентов; 3) потерями вещества в результате селективной сорбции в ходе анализа, а также в результате химических реакций ( например, с насадкой хроматографической колонки или коммуникациями хроматографа); 4) уменьшением максимальной концентрации веществ в ходе разделения. [12]
Для анализа еще более низких концентраций оксидов азота ( например, при определении их в атмосферном воздухе) такой чувствительности уже недостаточно, и в этом случае прибегают к реакционной газовой хроматографии. Немаловажным является и то обстоятельство, что оксид и диоксид азота сильно корродируют камеру ЭЗД и нити катарометра. От этого можно избавиться при косвенном хроматографическом определении реакционноспо-собных оксидов азота, подвергая анализу производные этих веществ. При этом одновременно достигаются две цели: 1) оксиды азота превращаются в соединения, которые можно детектировать с очень высокой чувтсвительностью ( например, с помощью ПИД и ЭЗД); 2) образующиеся в результате реакции соединения не являются реакционноспособными, не корродируют детектор и не поглощаются насадкой хроматографической колонки и коммуникациями хроматографа. [13]