Cтраница 1
Беизофуроксаны, сконденсированные с ароматическими циклами. [1]
Беизофуроксан образует комплексы с солями металлов. [2]
Фуроксановое кольцо беизофуроксанов способно трансформироваться в шести - или пятичлеиный цикл ( пиразинового или имидазольиого типа) с двумя ( иногда с одной) N-оксидиыми группами, если на бензофуроксаны действовать достаточно сильными нуклеофильными агентами, которые содержат в а-положении к нуклеофильному центру или при самом нуклеофильном центре группу, склонную к анноноидному отщеплению. [3]
Фуроксановое кольцо беизофуроксанов способно трансформироваться в шести - или пятичлеиный цикл ( пиразинового или имидазольиого типа) с двумя ( иногда с одной) N-оксидиыми группами, если на бензофуроксаны действовать достаточно сильными нуклеофильными агентами, которые содержат в а-лоложении к нуклеофильному центру или при самом нуклеофильном центре группу, склонную к анноноидному отщеплению. [4]
Амино - и оксипронзводиые беизофуроксана интересны тем, что позволяют проследить некоторые особенности электронной структуры бензофуроксановой системы. [5]
В метаиольиом растворе щелочь способна размыкать беизофуроксан до о-беизохннондиоксима (1.2.2.15), поэтому можно было бы предполагать, что последний выступает в роли промежуточного продукта в этой реакции. [6]
В метаиольиом растворе щелочь способна размыкать беизофуроксан до о-беизохинондиоксима (1.2.2.15), поэтому можно было бы предполагать, что последний выступает в роли промежуточного продукта в этой реакции. [7]
В метаиольиом растворе щелочь способна размыкать беизофуроксан до о-беизохннондиоксима (1.2.2.15), поэтому можно было бы предполагать, что последний выступает в роли промежуточного продукта в этой реакции. [8]
Из сказанного ранее об ориентации нитрования беизофуроксанов ясно, что X в этом случае должен быть орто-лара-орнентантом. [9]
Предполагается, что Б получается из А и беизофуроксана. При добавке фотосенснбилизаторов выход А резко возрастает, а выход Б сводится практически к нулю. [10]
Разницу в химических сдвигах протонов по разные стороны кольца используют и в беизофуроксанах. [11]
Гидроксиламии в щелочной среде применяется для раскрытия фуроксаиового кольца до двух оксимных групп в беизофуроксанах. [12]
Действительно, согласно термохимическим данным и расчетам Брента [55], бензофуроксаи и о-динитробеизол энергетически почти равноценны: энтальпии их атомизации составляют соответственно 1518 5 и 1516 4 ккал / моль, т.е. о-дииитрозобеизол лишь на 2 1 ккал / моль богаче энергией, чем беизофуроксан. Отсюда следует, что энергия переходного состояния должна быть на 13 6 ккал / моль больше энергии беизо-фуроксана. [13]
Боултона и Гхоша ( 149 ссылок) [5] был посвящен химии беизофуроксанов ( и содержал список 140 веществ с температурами плавления), а обзоры Лея и Зенга в 1975 г. ( 25 ссылок) [6] и Хаддаднна и Иссидоридеса в 1976 г. ( 76 ссылок) [7] касались еще более узкого вопроса - превращения бензофуроксанов в другие гетероарома-тические N-оксиды. [14]
Предложенный механизм согласуется с тем фактом, что в продукте восстановления замещенных бензофуроксаиов аминогруппа занимает место рядом с заместителем, близким к фуроксановому ядру. Действительно, такое положение заместителя стерически сильно препятствовало обращению N-оксидной группы в его сторону ( см. 1.1.10 8 и 4-метилбеизо - и 4 6-диметилхинолино [ 5 6-с ] фуроксаны в табл. 4) и рядом с ним располагался другой атом азота кольца, который и вошел затем в состав аминогруппы. Если близкий к ядру заместитель убрать, то другой, дальше отстоящий от ядра заместитель ( т.е. в положении 5 или 6 беизофуроксана) не будет оказывать заметного стерического влияния и соотношение обоих возможных фуроксановых изомеров сильно выровняется ( некоторые 5 - и 6-заме-щениые бензофуроксаны в табл. 4), а вместе с этим выровняются и шансы на образование аминогруппы в обоих положениях бензольного цикла. [15]