3-аминопиридин
Cтраница 1
Хотя 3-аминопиридин дает нормальную реакцию с азотистой кислотой126, из 2-амино-пиридина образуются сЬли диазония, которые в водном растворе нестойки. [1]
Хотя 3-аминопиридин дает нормальную реакцию с азотистой кислотой 126, из 2-амино-пиридина образуются сЬли диазония, которые в водном растворе нестойки. [2]
Хотя 3-аминопиридин дает нормальную реакцию с азотистой кислотой 126, из 2-а. [3]
Диазотирование 3-аминопиридина в серной кислоте протекает, как и следовало ожидать, вполне аналогично диазотированию анилина; образовавшаяся соль диазония при нагревании с водой дает с хорошим выходом 3-оксипиридин. [4]
Так как 3-аминопиридин несколько гигроскопичен, то он имеет тенденцию сделаться жидким, если его фильтровать с отсасыванием. [5]
Реакции замещения 3-аминопиридина изучены слишком мало, чтобы делать обобщения. Единственной успешно осуществленной реакцией является хлорирование его смесью соляной кислоты и перекиси водорода, которое с хорошим выходом дает 2-хлор - З - аминопиридин ( стр. [6]
Поскольку циклизация производных 3-аминопиридина ( III или V) должна проходить по 2 - или 4-положениям, можно ожидать, что эта реакция будет идти с большими трудностями. Действительно, только небольшое число реакций циклизации производных 3-аминопиридина протекает успешно. Циклизация производных 2 - или 4-аминопиридинов, по-видимому, протекает легче, но применение этой реакции для получения нафтиридинов ограничивается другими факторами. [7]
Этой реакцией из 3-аминопиридина [36, 42, 43] получен 1 5-нафтиридин ( 36 %), из З - амино-4 - оксипиридина [44] - 4-окси - 1 5-нафтиридин, а из З - амино-6 - оксипиридина [ 44, 451 и 3 6-диаминопиридина [40] - 2-окси - и 2-амино - 1 5-нафтиридины соответственно. Аминохинолин был превращен в 2 3-бензо - 1 5-нафтиридин [46], причем указывается, что выходы были низкими. Сам 1 5-нафтиридин или его однозамещенное производное этим путем получаются легко. [8]
Поскольку циклизация производных 3-аминопиридина ( III или V) должна проходить по 2 - или 4-положениям, можно ожидать, что эта реакция будет идти с большими трудностями. Действительно, только небольшое число реакций циклизации производных 3-аминопиридина протекает успешно. Циклизация производных 2 - или 4-аминопиридинов, по-видимому, протекает легче, но применение этой реакции для получения нафтиридинов ограничивается другими факторами. [9]
Этой реакцией из 3-аминопиридина [36, 42, 43] получен 1 5-нафтиридин ( 36 %), из З - амино-4 - оксипиридина [44] - 4-окси - 1 5-нафтиридин, а из З - амино-6 - оксипиридина [ 44, 451 и 3 6-диаминопиридина [40] - 2-окси - и 2-амино - 1 5-нафтиридины соответственно. Аминохинолин был превращен в 2 3-бензо - 1 5-нафтиридин [46], причем указывается, что выходы были низкими. Сам 1 5-нафтиридин или его однозамещенное производное этим путем получаются легко. [10]
 |
Получение арилстибиновых кислот ArSbO ( OH2 uo реакции Шеллера. [11] |
Растворяют 20 г 3-аминопиридина в 80 мл конц. НС ], прибавляют к раствору при размешивании и охлаждении 30 г треххлористой сурьмы и 15 г однохлористой меди и диазотируют раствором 29 г нитрита натрия в 34 мл воды. Оставляют реакционную смесь на ночь, после чего перемешивают смесь 8 - 9 час. С, по охлаждении отфильтровывают осадок. Для отделения органических соединений сурьмы от неорганических осадок экстрагируют разбавленным раствором аммиака и снова отфильтровывают. Фильтрат испаряют в вакууме досуха, остаток извлекают холодной водой, причем образовавшаяся в результате гидролиза аммонийной соли стибиновая кислота остается нерастворенной; ее отфильтровывают, промывают водой, обрабатывают разбавленной кислотой, отделяют от нерастворившегося остатка, пропусканием хлористого водорода ( при охлаждении смесью льда с солью) осаждают хлоргидрат четыреххлористой 3-пиридилсурьмы и сушат его в вакууме. [12]
В то время как 3-аминопиридин в условиях реакции Зандмейера образует 3-цианпиридин, в литературе отсутствуют сведения о каких-либо видоизменениях способа диазотирования, при которых можно было бы осуществить превращение 2 - и 4-аминопиридинов в 2 - и 4-цианопиридины. [13]
Фактически для ряда производных 3-аминопиридина не удалось осуществить циклизации. Большего успеха можно было бы достигнуть при использовании некоторых замещенных 3-аминопиридинов, таких, как 3 5-диами-нопиридин, у которого положения 2 и 4 сравнительно более реакционноспо-собны. [14]
Получение диметилового эфира 2-метил - 3-аминопиридин - 4 5-дикарбоновой кислоты. Суспензию 17 г моногидрата 2-метил - З - ами-нопиридин-4 5-дикарбоновой кислоты в 200 мл метилового спирта обрабатывают 500 мл раствора хлористого метилена, содержащего диазометан, получаемый из 42 г нитрозометилмочевины. После прекращения выделения азота раствор фильтруют и упаривают при пониженном давлении до сиропообразного состояния. Этот сироп растворяют в этилацетате, фильтруют и фильтрат снова упаривают до сиропообразного состояния. После кристаллизации из петролей-ного эфира получают 16 г ( 90 %) указанного диметилового эфира. [15]
Страницы: 1 2 3