Cтраница 1
Среднеквадратичные перпендикулярные амплитуды колебаний можно рассматривать теоретико-групповыми методами, подобно тому как это было продемонстрировано для параллельных амплитуд колебаний в разд. [1]
Отдельные величины из табл. 7, по-видимому, являются среднеквадратичными и перпендикулярными амплитудами в обычном смысле. [2]
Эта особенность впервые продемонстрирована автором в работе [117] на примере среднеквадратичных перпендикулярных амплитуд. [3]
Эффект сокращения можно объяснить, если принять во внимание внутримолекулярное движение атомов, а величина его может быть рассчитана по спектроскопическим данным. Морино [253], работой которого было положено начало таким расчетам на основе среднеквадратичных перпендикулярных амплитуд колебаний, показал, что в случае линейных конфигураций влияние ангармоничности всегда равно нулю вследствие исключения соответствующих членов. Это свойство было продемонстрировано на примере молекул, подобных бензолу [124], плоских молекул XY3 [247], тетраэдрических молекул XY4 [247] и др. В таких случаях, а также для всех линейных конфигураций величину эффекта сокращения можно рассчитать, пользуясь значениями среднеквадратичных перпендикулярных амплитуд колебаний ( см. гл. XIII), которые в свою очередь получаются при решении колебательной задачи в приближении малых гармонических колебаний. [4]
Эффект сокращения можно объяснить, если принять во внимание внутримолекулярное движение атомов, а величина его может быть рассчитана по спектроскопическим данным. Морино [253], работой которого было положено начало таким расчетам на основе среднеквадратичных перпендикулярных амплитуд колебаний, показал, что в случае линейных конфигураций влияние ангармоничности всегда равно нулю вследствие исключения соответствующих членов. Это свойство было продемонстрировано на примере молекул, подобных бензолу [124], плоских молекул XY3 [247], тетраэдрических молекул XY4 [247] и др. В таких случаях, а также для всех линейных конфигураций величину эффекта сокращения можно рассчитать, пользуясь значениями среднеквадратичных перпендикулярных амплитуд колебаний ( см. гл. XIII), которые в свою очередь получаются при решении колебательной задачи в приближении малых гармонических колебаний. [5]
Методы, описанные в этой главе, необходимы при получении алгебраических выражений для средних амплитуд колебаний для выбранной модели молекулы. Они в значительной степени также пригодны для численных расчетов в конкретных случаях. Однако, если такие расчеты проводить на электронных вычислительных машинах, могут возникнуть трудности при определении в общем виде матриц V [ при условии использования подхода, описываемого уравнением ( XI. Эти трудности преодолимы, если изменения произвольных межатомных расстояний выражать через декартовы координаты смещения. Этот подход удобен также в расчетах среднеквадратичных перпендикулярных амплитуд и средних перекрестных произведений и будет рассматриваться в гл. [6]