Насыщение - электролит
Cтраница 4
Углеродистая сталь, погруженная в раствор сероводорода, ведет себя несколько иначе. После выпадения из среды осадка сульфида железа, что свидетельствует о достижении раствором рН 4 0 - 4 5, электродный потенциал металла стабилизируется во времени и в последующем ( 4 - 26 суток) практически не изменяется. По-видимому, это обусловлено стабилизацией рН среды, достигаемой в процессе периодического насыщения электролита сероводородом. Как видно из данных рис. 22, горизонтальное или вертикальное расположение образцов в исследуемой среде не сказывается существенно на величине потенциала стали. Электродный потенциал углеродистой стали в электролите, насыщенном сероводородом, устанавливается в пределах 0 43 - 0 44 в, что согласуется с данными [1, 90, 91, 10, 92], полученными для железа и малоуглеродистой стали в подкисленных до рН 4 0 - 5 0 электролитах и минерализованных средах. Это указывает на то, что в слабокислых средах, насыщенных сероводородом, электродный потенциал железа или стали, по-видимому, имеет одну и ту же природу. [46]
Свинцовый глет вводится в кислоту в виде кашицы, которая готовится при тщательном растирании с водой в соотношении 4 вес. Глет вводится порциями по 8 - 10 кг при тщательном перемешивании раствора воздухом. Требуемое количество глета, вводимое в ванну, слагается из количества глета, необходимого для насыщения электролита свинцом, и из количества, необходимого для осаждения вредных примесей, присутствующих в кислоте. [47]
Приготовление электролита осуществляют следующим образом. В рабочей ванне приготовляют раствор едкого натра ( 50 г / л) и нагревают его до - 80 - 85 С. Наконец, загружают решетчатый барабан оловянной стружкой и приводят его в непрерывное вращение. Так осуществляется первоначальное насыщение электролита оловом и последующее автоматическое корректирование. [48]
Нормальный насыщенный элемент ( рис. 2.1) состоит из запаянного стеклянного сосуда Н - образной формы, в нижние приливы которого впаяны платиновые проволочки. Положительным электродом служит ртуть, над которой расположен слой пасты ( деполяризатор) из смеси сернокислой закиси ртути с кристаллами сернокислого кадмия. Отрицательным электродом является амальгама кадмия. Для сохранения насыщения электролита - водного раствора сернокислого кадмия - над обоими электродами помещены его кристаллы. Элемент заключается в металлический, деревянный или пластмассовый кожух с хорошо изолированными зажимами, к которым присоединяются проводники от электродов. Внутри кожуха с помощью термометра измеряют температуру, так как эдс нормального элемента может колебаться в некоторых пределах от ее изменения. [49]
 |
Устройство нормального элемента. [50] |
Нормальный насыщенный элемент ( рис. 1.1) представляет собой запаянный стеклянный сосуд Н - образной формы, в нижние приливы которого впаяны платиновые проволочки. Положительным электродом служит ртуть, над которой расположен слой пасты ( деполяризатор) из смеси сернокислой закиси ртути с кристаллами сернокислого кадмия. Отрицательным электродом является амальгама кадмия. Для сохранения насыщения электролита - водного раствора сернокислого кадмия - над обоими электродами помещены его кристаллы. Элемент заключается в металлический, деревянный или пластмассовый кожух с хорошо изолированными зажимами, к которым присоединяются проводники от электродов. Внутри кожуха с помощью термометра измеряют температуру, так как ЭДС нормального элемента может колебаться в некоторых пределах при ее изменении. [51]
В полученный свинцовый электролит олово вводят путем анодного растворения. Для этой цели в ванну помещают сосуд из необожженного фарфора или другого пористого материала, в который наливают раствор фторбората меди. В качестве анодов применяются оловянные пластины, катодом служит латунная или медная пластина. Схема установки для насыщения электролита оловом показана на фиг. При электролизе электролит в диафрагменном сосуде несколько раз заменяют свежим. [52]
Электролит требует предварительной проработки из расчета до 20 а-ч / л; без такой проработки доброкачественных покрытий получить нельзя, и выход по току будет чрезмерно низок. Кроме того, необходимо применять перемешивание электролита сжатым воздухом и не допускать падения концентрации хлорплатината ниже 5 г / л в пересчете на металл. Для этой цели следует производить непрерывную корректировку электролита хлорплатинатом аммония. Скорость циркуляции электролита должна составлять не более одного объема ванны за 30 час. Насыщение электролита хлорплатинатом аммония производится в специальном сборнике в течение 4 - 5 час. [53]
Методика приготовления борфтористоводородной кислоты описана па стр. Свинец в борфтористоводородную кислоту вводят в виде окиси свинца ( глета) или углекислого свинца, подобно тому как это делается при составлении электролита для свинцевания. В сосуд заливают концентрированный раствор бор-фтористоводородной меди и включают ток. В процессе электролиза оловянные аноды растворяются, а на катоде осаждается медь. После обесцвечивания раствора борфтористоводородной меди его заменяют свежим. Процесс насыщения электролита оловом контролируют химическим анализом раствора и анализом состава сплава на образцах, завешиваемых в ванну рядом с диафрагмой. [54]
При содержании до 20 г / л сульфамата аммония на покрытиях толщиной до 20 мкм трещины не появляются; при увеличении концентрации сульфамата аммония до 50 г / л покрытия плохо сцепляются с основой. Хорошая прочность сцепления покрытия с основой наблюдается лишь в электролите, Содержащем свыше 80 г / л сульфамата аммония. В интервале концентраций сульфамата аммония 80 - 250 г / л получаются даже зеркально-блестящие покрытия, без трещин и отслаиваний. Катодный выход по току изменяется при этом мало. При корректировании электролита хлористым палладием в нем накапливаются ионы хлора, которые положительно влияют на качество покрытия; при их недостатке покрытия получаются темно-серыми, по мере накопления их до концентрации 250 г / л покрытия получаются зеркально-блестящими, прочно сцепленными с основой даже при толщине покрытия 100 мкм. При насыщении электролита ионами хлора покрытия получаются хорошего качества. [55]
Амальгаму щелочных металлов ( из Hg-ванн) с концентрацией 0 1 - 0 2 % и температурой 80 - 90 С подают в электролизер из керамяческого материала, который служит анодом. Полый катод сделан из пористого никеля, железа нли нержавеющей стали, электролитом являются расплавленная эвтекти-ческа, смесь гидроокиси и галогенида при получении простого гидрида и смесь гидроокисей или галогенидов - в случае получения смешанного гидрида. Рядом с катодом или через его поры подается водород, реагирующий с выделяющимся при электролизе щелочным металлом с образованием гидрида; последний сразу же растворяется в электролите. Процесс протекает при температурах на 5 - 20 С выше точки плавления электролита, при которой упругость паров ртути еще достаточно мала, чтобы вызвать загрязнение продукта. Избыток водорода, подаваемого в электролизер, скопляется под крышей, образуя защитную атмосферу. Процесс длится до насыщения электролита гидридом. Последний выкристаллизовывается при охлаждении и отделяется фильтрацией. Хлорная ванна может работать на естественных рассолах без использования твердого NaCl; ртуть, выходящая из электролизера, отдает тепло для упаривания отработанного электролита до исходной концентрации. [56]
Страницы: 1 2 3 4