Cтраница 3
В других образцах ( фенол, тимин, бензол) измеренные Слок свидетельствуют о неравномерном распределении. Измеренные значения ДЯ3 лежат в диапазоне 0 5 - 5 э, что соответствует Т2 - - 0 1 - 1 сек. Мы видим, что для тимина два метода ( измерение зависимости ширины линии от концентрации и метод последовательного насыщения) дают совпадающие результаты. [31]
В работе [245] обнаружено, что радиационные выходы конечных продуктов зависят от вида и энергии излучения. Было высказано предположение, что это связано с различным пространственным распределением промежуточных продуктов радиолиза, вызванного локализацией поглощенной энергии излучения в треках заряженных частиц. Позднее в работе [246] неравномерное пространственное распределение радикалов, образующихся при у - и а-радиолизе полиизобутилена при низких температурах, было обнаружено методом последовательного насыщения сигнала ЭПР. Локальная концентрация радикалов в треках а-частиц ( 5 1 - 1019 см-3) почти на порядок выше концентрации радикалов, образующихся в шпорах ( 7 4 - Ю18 см-3) при у-ра Диолизе ( 60Со) полиизобутилена. Интересно, что в случае а-облучения переход от неравномерного распределения радикалов к равномерному происходит при более высоких средних концентрациях, чем при v - Pa диолизе. Весьма интересна и обнаруженная в этой работе зависимость времени спин-решеточной релаксации Т от поглощенной дозы при действии различных видов излучений. [32]
Количество теплоты, выделяющейся при образовании более или менее крепкого раствора, например, 10 %, не может быть точно определено при помощи одного опыта непрерывного насыщения воды до указанного предела. Опыт растворения 50 г аммиака в 450 г воды длился бы слишком долго, и подъем температуры во много раз превышал бы допустимую норму. Но искомый тепловой эффект может быть получен вычислением, если мы разобьем опыт соединения 50 г NHg с 450 г воды на ряд опытов последовательного насыщения с произвольно малым подъемом температуры и нормальной продолжительностью. [33]
Этим методом широко пользуются в практике, например при силицировании тугоплавких металлов ( вакуумный метод), при диффузионном насыщении поверхности железа и тугоплавких металлов алюминием, хромом, цинком. При насыщении веществами, имеющими более низкое давление паров, чем обрабатываемый металл, следует создавать температурный градиент между источником насыщающего материала1 и изделием, так чтобы изделие было холоднее. С помощью одновременного или последовательного насыщения по этому методу возможно подучить покрытие из жаростойких соединений-карбидов, нитридов, силицидов, боридов на тугоплавких металлах и сплавах. Процесс формирования покрытий этим методом является сложным и наименее разработанным. [34]
Однако, в то время как сопряженная система двойных связей в открытой цепи представляет собой исключительно реакционноспособный тип связи, в случае замкнутой в кольцо системы трех сопряженных двойных связей это не имеет места. Например, бензол не присоединяет немедленно бром, как гексатриен с открытой цепью, он устойчив на холоду по отношению к чистой азотной кислоте или перманганату. Таким образом, реакции бензола - это не реакции циклогексатриена: в них отражается выравненный характер связи ароматической системы. Ступенчатое гидрирование бензола с последовательным насыщением двойных связей удается особенно легко в ряду производных бензола - дикарбоновых кислот. Однако химическое поведение полученных при этом производных ди - и тетрагидробензола коренным образом отличается от соединений с открытой цепью. [35]