Насыщенны

Cтраница 4

Качественно аналогична зависимость растворимости ферроцена от содержания этанола ( рис. 3, кривая 2), найденная весовым методом, причем быстрый рост растворимости ферроцена начинается приблизительно при таком же содержании этанола. Этот опыт подтверждает сделанное выше заключение о характере действия этанола. Из рис. 3 следует также, что для появления четких признаков ингибиро-вания на классических полярограммах катиона феррициния, необходимо, чтобы на поверхности электрода образовалось ферроцена значительно больше, чем в соответствии с растворимостью. Кривая / по существу отражает зависимость приэлектродной концентрации ферроцена от содержания этанола, так как при любой концентрации соли феррициния, превышающей cmln, доля ее, равная cmln, в области минимума на полярограмме восстанавливается в ферроцен. Поскольку растворы по ферроцену не насыщенны, то некоторая часть ферроцена с поверхности электрода переходит в объем раствора. [46]

Активные участки на растущей грани кристалла. [47]

Оказалось, что рост кристалла происходит слоями в строго определенной последовательности: образование каждого нового слоя начинается на ребре или вершине кристалла, откуда этот слой распространяется по всей грани. При этом осаждение металла сосредоточено на кромке растущего слоя - так называемом фронте роста, перемещающемся по грани кристалла. Вея остальная поверхность кристалла сохраняет инертность. Характерно, что каждый новый слой имеет совершенно гладкую поверхность, параллельную грани, по которой он распространяется. Распространение слоя прекращается, как только он достигнет противоположного ребра кристалла. В итоге растущая грань как бы периодически перемещается параллельно самой себе. Возникновение нового слоя и распространение его по грани может начаться и до того, как закончилась постройка предыдущего. Тогда на грани видны сразу несколько перемещающихся ступенек - фронтов роста. Такими точками на правильно ограненном кристалле являются вершины и ребра, так как атомы, занимающие эти места, имеют меньшее число соседей и, значит, их валентные связи менее насыщенны. Поэтому рост нового слоя на грани начинается от ребра или вершины. По этой же причине достройка возникшего слоя предпочтительнее, чем образование нового: энергетически выгоднее достраивать незавершенные слои кристаллической решетки, чем начинать новые. [48]

Страницы: 1 2 3 4