Cтраница 1
Уксуснокислый натр может быть получен из насыщенной содой жидкости в кристаллах. При насыщении же углекислым баритом получаются кристаллы баритовой соли, которая при разложении фосфорной кислотой дает много свободной уксусной кислоты и, вероятно, несколько метацетоновой, потому что при насыщении перегнанной кислой жидкости свеже-осажден-ной окисью серебра ( выкристаллизовывается) небольшое количество описанной выше двойной соли. Раствор серебряных солей при выпаривании несколько чернеет и разлагается - вероятно, от содержания следов кислоты муравейной, присутствие которой, однакож, не могло быть обнаружено посредством окиси ртути в кислой жидкости, полученной чрез разложение натронной соли. Вероятно, окисление здесь так сильно, что почти вся муравейная кислота разрушается, и от этого зависит сильное отделение углекислоты. Если смесь двухромокислого кали и серной кислоты была слишком сконцентрирована и действие очень сильно, то получается одна уксусная кислота. [1]
В колбу помещают 102 мл 1-мо-лярного раствора уксусной кислоты и 98 мл 1-молярного раствора уксуснокислого натра, смешивают и объем доводят до 1 л дистиллированной водой. Молярный раствор уксусной кислоты получают разведением 57 мл ледяной уксусной кислоты дистиллированной водой до объема 1 л и титр устанавливают по щелочи. [2]
В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 0 5 моля уксуснокислого натра, 0 125 г воды и 125 г этилового эфира. К смеси постепенно добавляют из капельной воронки 0 25 моля метил - ( а-нафтил) дихлорсилана при 0 С. По окончании гидролиза эфирный раствор отделяют и сушат хлористым кальцием. После частичной отгонки эфира ( в вакууме) к остатку добавляют петролейный эфир, что приводит к выделению осадка. [3]
В колбу помещают 102 мл 1 м раствора уксусной кислоты и 98 мл 1 м раствора уксуснокислого натра, смешивают и объем доводят до 1 л дистиллированной водой. Молярный раствор уксусной кислоты получают разведением 57 мл ледяной уксусной кислоты дистиллированной водой до 1 л и титр устанавливают по щелочи. [4]
Для ацетилирования применяют следующие реактивы и аппараты: колбу Шиммеля с притертым воздушным холодильником ( рис. 34), уксусный ангидрид, уксуснокислый натр, спирт этиловый ректифицированный, 1 % - ный раствор фенолфталеина. [5]
Для реакции ацетилирования в колбу Шиммера вводят около 10 мл товарного пихтового масла, такое же количество уксусного ангидрида и 2 г свежесплавленного уксуснокислого натра. Туда же кладут кусочки пемзы или стеклянные капилляры. [6]
В колбу вместимостью 100 мл помещают 10 г терпинеола, 20 г ксилола, 15 г уксусного ангидрида и около 3 г сплавленного уксуснокислого натра. Терпинеол и ксилол отвешивают на аналитических весах с точностью до 0 001 г. Смесь нагревают до кипения и кипятят на песчаной бане в течение 8 час. По охлаждении прибавляют 50 мл воды для разложения уксусного ангидрида и нагревают 30 мин. [7]
Скипидар из разделителя собирается в сборник 13 и отсюда идет на склад, а раствор соли, отделившись от скипидара, собирается в приемник 14 и дальше идет на выпаривание для получения уксуснокислого натра. [8]
При этом собирают фракцию; кипящую в пределах одного или двух градусов. Если жидкость кйч дат в широких пределах, то дестиллат еще раз очищают, прибавив к нему небольшое количество безводного уксуснокислого натра и подвергая его вторичной дробной перегонке. [9]
Составляют смесь из 137 г антраниловой кислоты, 300 г измельченного льда, 222 мл соляной кислоты удельного веса 1 18 и 1 л воды; поддерживая температуру ниже 5, прибавляют раствор 59 г натриевого нитрита в 150 мл воды. После перемешивания в течение 20 мин. Через несколько минут прибавляют смесь из 165 г плавленного уксуснокислого натра и 50 мл воды. По истечении нескольких часов краситель выделяется в пурпурно-красных кристаллах; из ледяной уксусной кислоты он кристаллизуется в блестящих фиолетовых иглах. Спиртовый 0 2 % - ный раствор служит как индикатор; он более чувствителен, чем оранжевый метиловый. [10]
В полученнук суспензию при размешивании медленно приливают диазосоедннение, раз мешанное в 300 мл ледяной воды. Одновременно в смесь добавляют н; капельной воронки концентрированный раствор уксус нокислогс натрия в таком количестве, чтобы реакционная смесь все время остава лась слабокислой на конго. Тотчас происходит изменение цвета в интенсивно фиолетовый. После 5 - 7-часового перемешивания полностью нейтрализуют концентрированным раствором уксуснокислого натр и я и оставляют на ночь. Образующийся краситель ввиду его хорошей растворимости следует высаливать в кислой среде. Нагревают до 50, добавляют поваренной соли ( 20 % от объема жидкости), а затем 15 % - иой соляной кислоты до сильно-кислой реакции на конго. Краситель выпадает в виде синего порошка; его отфильтровывают, для очистки еще раз растворяют в 500 мл воды с добавлением соды и осаждают добавлением 100 г поваренной соли и 15 % - ной соляной кислоты. [11]
К полученному коричневому раствору после охлаждения и нейтрализации 10 % раствором бикарбоната было добавлено 50 мл воды, и бутиловый спирт отогнан. Остаток, представлявший собой коричневый раствор и коричневое масло, осаждающееся на дне колбы, был подкислен 10 % соляной кислотой до кислой реакции на конго, при этом выделился почти бесцветный осадок, который был извлечен эфиром. Последний растворялся в 35 мл 10 % раствора уксуснокислого натрия и вновь извлекался эфиром. Эфирный слой дважды промывался в делительной воронке раствором уксуснокислого натра, после чего сушился над сульфатом натрия, и эфир отгонялся; оставались крупные, почти бесцветные кристаллы. [12]
Мейер не дает, и остается вполне неясным, каким образом под влиянием щелочи вода может расщепляться на элементы. Мейера, идет уже дальше и пробует разъяснить и самый механизм расщепления воды на элементы. Он отвергает мнение В. Мейера, что цианистый калий играет в данном случае исключительно роль слабой j цел очи, а наблюдение Момене считает более чем сомнительным. Валлах приходит к выводу, что щелочные свойства цианистого калия в реакции на хлораль не играют главной роли, и приписывает последнюю цианистому водороду, обильное выделение которого наблюдается но все время хода реакции. И действительно, по его опытам оказывается, что хлораль и цианистый водород, или вернее, хлоральциангидрат, который из них образуется, и в отсутствие всякой щелочи при нагревании до 100 только с водой или спиртом дают некоторое количество дихлор-уксусной кислоты. Превращение в этих условиях совершается очень неполно, и причину этого Валлах видит в задерживающем влиянии образующегося при реакции хлористого водорода; в присутствии же цианистого калия реакция идет до конца, так как последним образующийся хлористый водород нейтрализуется. Нейтрализующую роль вместо цианистого калия может выполнить и всякая другая щелочь пли щелочная соль слабой кислоты: безводный уксуснокислый натр, действуя на сппртовый раствор хлораля при 100, разлагает его на хлороформ и муравьиную кислоту; при действии той же соли на спиртовой раствор хлоральциангидрата образуется эфир дихлоруксусной кислоты. Совокупность всех этих данных привела Валлаха к заключению, что превращение хлораля в дихлорук-сусную кислоту совершается в силу одновременного окисления и восстановления его элементами воды, расщепление же последней на элементы является результатом каталитического действия на нее цианистого водорода. [13]