Cтраница 2
Очень мало известно относительно некаталитической дегидрогенизации других полициклических нафтенов. Вполне возможно, что дегидрогенизация производных декалина и трициклических нафтенов протекает много легче, чем дегидрогенизация тетралина. Экспериментальных исследований термической дегидрогенизации таких углеводородов, видимо, не производилось. Известно, однако, что нафталин, метил - и диметилнафталины и метилированные антрацены могут быть выделены из продуктов глубоких стадий крекинга газойлей прямой гонки, состоящих преимущественно из нафтенов. Эти ароматические полициклические углеводороды с короткими боковыми цепями, вероятно, образуются в результате деалкилирования и дегидрогенизации исходных нафтенов. [16]
Следует отметить данные, показывающие распределение би - и трициклических нафтенов из нефти Грязевой Сопки ( табл. 28), выкипающих в пределах 125 - 230 С. Среди изомеров декалина 93 % приходится на долю транс-изомера. Распределение бициклических углеводородов в нефтях близко к равновесному распределению соответствующих бициклических нефтенов при температуре выше 100 С. [17]
Некоторые исследователи [3, 83] предполагают, что материнским источником циклических углеводородов явились органические смолы и терпены. На бумаге такое превращение выглядит очень просто: например, абиетиновую кислоту можно превратить в трициклический нафтен с тремя боковыми цепями, введя в нее четыре атома водорода с последующим декарбоксилированием. [18]
Как уже говорилось, в нефтях присутствуют также твердые нафтеновые углеводороды. Власенко из остатков байчу-насской ( Эмба) и среднеазиатской нефтей, по своим свойствам близки к би - и трициклическим нафтенам. [19]
Метод применяется для разделения веществ по плотностям п вязкостям. Эти факторы связаны с цикличностью молекул. Ьоэто-му с помощью термической диффузии можно разделить моиоктп-лйческие нафтены от бициклических, а эти последние от трипик-лических. Трициклические нафтены концентрируются внизу, моноциклические наверху колонки. Недостаток этого процесса в том, что он длительный: разделение может продолжаться в течение 100 часов. [20]
Генетические типы нефтей нефтегазоносных провинций, связанных с платформенными областями, в частности с Восточно-Европейской платформой, характеризуются определенными особенностями. Если взять одноименные стратиграфические комплексы, например среднедевонские отложения Тимано-Печорской, Волго-Уральской НГП и Припятского прогиба, то коэффициент Ц в нефтях этих отложений изменяется от 7 3 до 12 в первых двух и до 22 в третьем. Первые нефти имеют, кроме того, большую степень разветвленное парафиновых цепей. Однако имеются и общие признаки генотипов нефтей, залегающих в девонских отложениях, - генетические показатели, отражающие структуру нафтеновых УВ: соотношение моно - и бициклических, би - и трициклических нафтенов, содержание тетра -, пента - и гексациклических нафтенов в нефтях средневерх-недевонского генотипа в двух сравниваемых провинциях близки, так же как и средние значения Сб / Сн и Сн / Сф. Близко и содержание ванадиевых порфиринов. [21]
Над этим катализатором декалин дегидрогенизовался до тетралина при 200 С и тетралин превращался в нафталин при 300 С. Над этим же катализатором пергидрофенантрен превращался при 200 С в дегидрогенизованные углеводороды и различные алифатические углеводороды, тогда как гексагидрид дегидрогенизовался до тетрагидрида при 220 С, который в свою очередь превращался в фенантрен при 280 С. Над никелем при 300 - 330 С пергидроантрацен дает тетрагидрид и продукты расщепления. Декагидрофлуорен дает флуорен при 250 С. Таким образом, каталитическая дегидрогенизация трициклических нафтенов сопровождается некоторыми побочными реакциями расщепления. [22]