Cтраница 1
Конденсированные нафтены ( декалин) превращаются в процессе гидрогенизации в моноциклические нафтены и парафиновые углеводороды. Тетра-лин при температуре выше 400 распадается с образованием главным образом гомологов бензола. [1]
Конденсированные нафтены, например декагидронафталин, также показывают большие изменения молярного объема для различных изомеров. Так, г мс-декагидронафталин имеет молярный объем 154 20 мл / моль, а терянс-декагидронафталин 158 92 мл / моль. Это значение вообще пригодно в пределах 1 мл / мол, хотя наблюдалось несколько значений, отличающихся от него примерно на 2 мл / молъ. [2]
Пиролиз конденсированных нафтенов типа декалина протекает очень сложно. При низких температурах крекинга происходит укорочение боковых цепей, а при 580 - 650 С реакция идет но нескольким направлениям. С другой стороны, наблюдается дегидрогенизация в нафталин и распад до угля и кокса. [3]
Из многокольчатых конденсированных нафтенов изучено поведение пергидрофлуорена и пергидроаценафтена. Уже в процессе получения пергидрофлуорена при 230 С над никелевым катализатором наблюдается частичное его разложение. [4]
Из многокольчатых конденсированных нафтенов изучено поведение пергидрофлуореиа и пергидроаценафтена. [5]
При переработке сырья, обогащенного большим количеством конденсированных полициклических структур, например циркулирующего газойля каталитического крекинга, основными реакциями являются расщепление конденсированных нафтенов с образованием моно - и бициклических нафтенов. Бициклические наф-тены подвергаются дальнейшему крекингу и гидрированию, превращаясь при этом в коноциклические нафтены с одной или двумя боковыми цепями. [6]
Россини [9], исследуя состав масла из нефти Мид-Континента, пришел к выводу, что в легких фракциях ( С28) присутствуют алкилаамещенные моноциклические нафтены; в средних фракциях - алкилзамШценные нафтены с двумя-тремя циклами, а в высококипящих фракциях ( С37) были найдены би -, три - и тетра-циклические конденсированные нафтены. [7]
Что касается, наконец, конденсированных нафтеновых систем, то о поведении их в процессе деструктивной гидрогенизещш можно сз дить по декалину - простейшему примеру углеводородов этого рода. При дальнейшем углублении процесса сюда присоединяются, очевидно, продукты деструктивной гидрогенизации циклогексана и его ближайших гомологов в зависимости от условий реакции. Более сложные конденсированные нафтены распадаются по аналогичным схемам, напоминающим, очевидно, схемы распада при деструктивной гидрогенизации ароматических конденсированных систем ( ср. [8]
Применение масс-спектрометрического метода исследования к нафтено-парафиновым фракциям позволяет количественно установить содержание в них определенных типов углеводородов. В табл. 4, заимствованной из работы Клерка, Худа и О Нила [17] приводятся результаты масс-спектрометрического анализа нафте-но-парафиновой части смазочных масел средней вязкости различных нефтей. Из приведенных материалов видно, что групповой состав этих фракций весьма разнообразен, особенно по количеству м-парафинов и конденсированных нафтенов. [9]
После того как это уравнение было выведено на основании данных о физических свойствах нормальных парафинов и нафтеновых соединений, не содержащих боковых цепей, авторы нашли, что в это уравнение требуется внести небольшое изменение, чтобы привести его в большее соответствие с данными для всей массы парафинов и нафтенов. Не ясно, следует ли поэтому принять точно среднюю величину между конденсированными и неконденсированными кольцами. Тщательное сравнение уравнения ( 306) с линиями рис. 82 наводит на мысль, что уравнение более пригодно для конденсированных нафтенов. Вполне понятно, однако, что точная проверка графиков едва ли возможна. [10]
После того как это уравнение было выведено на основании данных о физических свойствах нормальных парафинов и нафтеновых соединений, не содержащих боковых цепей, авторы нашли, что в это уравнение требуется внести небольшое изменение, чтобы привести его в большее соответствие с данными для всей массы парафинов и нафтенов. Не ясно, следует ли поэтому принять точно среднюю величину между конденсированными и неконденсированными кольцами. Тщательное сравнение уравнения ( 306) с линиями рис. 82 наводит на мысль, что уравнение более пригодно для конденсированных нафтенов. Вполне понятно, однако, что точная проверка графиков едва ли возможна. [11]
Во-первых, распределение интенсивностей пиков, полученное из опытов с низкими значениями энергии электронов, имеет вид последовательной прогрессии в каждой серии. Во-вторых, в большинстве серий максимумы приходятся на соединения Ci5 или Gig, что соответствует этим двум углеродным числам для нормальных парафинов, найденных в комплексе с мочевиной. Этот образец фракции, обработанный мочевиной, дает семь гомологических серий, включающих 34 пика молекулярных ионов. По матрице типового анализа Клерка, Худа и О Нила [ 1J было найдено, что образец содержит приблизительно 50 % конденсированных нафтенов. По матрице Лампкина [8] найдено, что конденсированные нафтепы содер / кат приблизительно одинаковые количества соединений с двумя и тремя кольцами и лишь небольшую часть конденсированных нафтенов с четырьмя кольцами. Обнаруженные при типовом анализе парафины имеют, по-видимому, разветвленное строение. В литературе [5, 10] описаны две аналитические методики, применяющиеся при анализе ароматических соединений в нефти. [12]
Во-первых, распределение интенсивностей пиков, полученное из опытов с низкими значениями энергии электронов, имеет вид последовательной прогрессии в каждой серии. Во-вторых, в большинстве серий максимумы приходятся на соединения Ci5 или Gig, что соответствует этим двум углеродным числам для нормальных парафинов, найденных в комплексе с мочевиной. Этот образец фракции, обработанный мочевиной, дает семь гомологических серий, включающих 34 пика молекулярных ионов. По матрице типового анализа Клерка, Худа и О Нила [ 1J было найдено, что образец содержит приблизительно 50 % конденсированных нафтенов. По матрице Лампкина [8] найдено, что конденсированные нафтепы содер / кат приблизительно одинаковые количества соединений с двумя и тремя кольцами и лишь небольшую часть конденсированных нафтенов с четырьмя кольцами. Обнаруженные при типовом анализе парафины имеют, по-видимому, разветвленное строение. В литературе [5, 10] описаны две аналитические методики, применяющиеся при анализе ароматических соединений в нефти. [13]