Cтраница 1
Высшие нафтены также являются либо гомологами циклопентана и циклогексана, либо представляют собой соответствующие конденсированные системы. Крекинг этих углеводородов изучен до сих пор совершенно недостаточно. [1]
Предположительно можно считать, что высшие нафтены являются гомологами как конденсированных, так и неконденсированных полициклических систем с числом циклов от 2 до 6, причем циклы могут состоять из пяти или шести углеродных атомов. В среднем циклопентановое кольцо в составе нафтеновой части нефтей преобладает над циклогексановым. [2]
Некоторые дополнительные данные для общей характеристики высших нафтенов будут приведены ниже в этой же главе. [3]
Сохраняются высокие значения S / N, легкий и.с.у., особенности микроэлементного состава, а также состав высших нафтенов и аренов. [4]
Нафтены в смеси с парафинами и небольшими количествами ненасыщенных углеводородов содержатся также и в галицийской, румынской и ганноверской нефти, а высшие нафтены и в американской нефти. [5]
Примером этого правила могут служить многоядерные ароматические углеводороды. Исключением являются высшие нафтены. Вообще было найдено, что боковые цепи в циклических углеводородах являются более стойкими по отношению к пиролизу, чем концы прямых цепей. [6]
Фресно уже фракция 68 - 70 представляет собой смесь парафина с нафтеном, очевидно гексана с метилциклопентаном; в ближайших ее фракциях наметились другие простейшие нафтены, повидимому, те же, что в бакинской нефти. Высшие нафтены калифорнийской нефти изучены пока также далеко недостаточно. Для их характеристики интересны данные, полученные при исследовании тяжелой нефти ( уд. [7]
По мере перехода к фракциям пенсильванской нефти с более высокой температурой кипения содержание нафтенов, судя по данным анализа, все увеличивается. Одновременв: о с этим, естественно, возрастают трудность их выделения в чистом виде и даже простая их идентификация. В результате сведения о высших нафтенах пенсильванской, как, впрочем, и других нефтей, крайне недостаточны. [8]
По мере перехода к фракциям пенсильванской нефти с более высокой температурой кипения содержание нафтенов, судя по данным анализа, все увеличивается. Одновременно с этим, естественно, возрастают трудность их выделения в чистом виде и даже простая их идентификация. В результате сведения о высших нафтенах пенсильванской, как, впрочем, и других нефтей, крайне недостаточны. [9]
Особенно много углеводородов типа аценафтена и флуорена образуется при дегидрировании пятичленных нафте-нов, подвергшихся селективной изомеризации. Перечисленные данные уже позволяют сделать некоторые выводы об особенностях строения высших полициклических нафтенов. Иначе может создаться впечатление, что высшие нафтены - это только полициклические группировки, роль алкильных цепей в которых незначительна. На самом деле это, конечно, далеко не так. Напротив, более половины углерода, а точнее от 50 до 70 % ( в зависимости от типа нефти) в высококипящих нафтенах приходится на долю углерода, находящегося в алифатических цепях. [10]
В калифорнийских нефтях [45] нафтены обнаруживаются ужо в самых легких погонах. Фресно уже фракция 68 - 70 представляет собой смесь парафина с нафтеном, очевидно гексана с мстилциклопентаном; в ближайших ее фракциях наметились другие простейшие иафтены, повидимому, те же, что в бакинской нефти. Высшие нафтены калифорнийской нефти изучены пока также далеко недостаточно. Для их характеристики интересны данные, полученные при исследовании тяжелой нефти ( уд. [11]
Так как нафтены относятся к хлору совершенно так же, как парафины, то понятно, что хлориды, полученные из нефтяного погона одним из указанных методов, представляют собой неиндивидуальные вещества и всегда содержат примесь других изомерных или близких по составу хлоридов. Тщательно фракционируя их, можно иногда значительно понизить процентное содержание этих примесей по сравнению с тем, что было до охло-рения. Отделение фракционировкой первого хлорида от двух последних, очевидно, вполне осуществимо, тогда как отделить тем же способом хлоргексан от хлорметилциклопентана вследствие тождества их температур кипения, конечно, невозможно. Подобные затруднения особенно возрастают для высших нафтенов; здесь близость температур кипения как самих изомерных или близких по составу углеводородов, так и их производных часто почти совершенно исключает возможность их разделения путем фракционировкп. [12]
Так как нафтены относятся к хлору совершенно так же, как парафины, то понятно, что хлориды, полученные из нефтяного погона одним из указанных методов, представляют собой неиндивидуальные вещества и всегда содержат примесь других изомерных или близких по составу хлоридов. Тщательно фракционируя их, можно иногда значительно понизить процентное содержание этих примесей по сравнению с тем, что было до охло-рения. Отделение фракционировкой первого хлорида от двух последних, очевидно, вполне осуществимо, тогда как отделить тем же способом хлоргексан от хлорметилциклопентана вследствие тождества их температур кипения, конечно, невозможно. Подобные затруднения особенно возрастают для высших нафтенов; здесь близость температур кипения как самих изомерных или близких по составу углеводородов, так и их производных часто почти совершенно исключает возможность их разделения путем фракционировки. [13]
Все нафтены можно условно разбить на две большие группы: моно - и полициклические углеводороды. Состав и строение углеводородов первой группы, особенно низкокипящих, исследованы достаточно подробно. По традиции моно циклические углеводороды делятся на группы пяти - и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования особенно хорошо были изучены нафтены с шестичленными кольцами. Следует, однако, иметь в виду, что концентрация ге - замещенных углеводородов ряда циклогексана начиная с цикланов С8 и выше становится уже весьма заметной, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования. Таким образом, метод каталитического дегидрирования применительно к высшим нафтенам, особенно если учесть значительные концентрации сложных полициклических систем, имеет ограниченное применение. Более предпочтительным является определение строения углеводородов методами хромато-масс-спектрометрии, ГЖХ, а также встречным синтезом эталонов. [14]