Нафтенаты - кобальт
Cтраница 3
Одновременно был разработан способ разделения смеси получаемых изомерных фталевых кислот. В качестве катализаторов предложены 484 - 486 ацетаты и нафтенаты кобальта и марганца, промоти-рованные бромом, бромистым водородом и бромистым натрием. Предлагается 489 использовать в качестве инициаторов окисления ацетофенон, этилбензол, бензальдегид, метилэтилкетон, цикло-гексанол, циклогексанон. Содержание катализатора 486 составляет 0 0005 - 1 г-атом на 1 моль исходной смеси. [31]
В качестве катализатора использовались как карбонилы, так и нафтенаты кобальта. В случае работы с последними применялась рециркуляция продукта карбонилирования ( в количестве 25 - 30 % от свежего сырья), что ускоряло превращение нафтенатов кобальта в карбонилы. [32]
 |
A. MMH. 3Hlte кобальтовых солей органических кислот. [33] |
Изучена растворимость различных кобальтовых солей органических кислот. Наилучшей растворимостью в фракции крекинг-бензина, выкипающей до 100, обладают нафтенаты кобальта. [34]
Наиболее широко в качестве катализаторов процесса, проходящего в жидкой фазе при температурах выше 100 С ( 100 - 120 С), применяются резинаты и нафтенаты кобальта и марганца. [35]
Соли нафтеновых кислот также могут повышать растворимость оксикислот и асфальтенов в масле. Такой способностью обладают только кислые соли-кобальтовые, свинцовые. Положительное влияние нафтенатов кобальта и свинца подтверждается применением их в качестве моющих присадок. В то же время нафтенаты некоторых других металлов, например кальция и бария, моющим действием не обладают. [36]
 |
Влияние количества щелочи на степень извлечения нафтеновых кислот. [37] |
Нафтенаты кобальта, необходимые для проведения процесса карбонилирования, могут вновь образовываться взаимодействием этих растворов, однако очень важно, чтобы при этом избыток щелочи или кислоты был нейтрализован, так как в случае избытка щелочи образуются основные соли кобальта, не растворимые ни в воде, ни в органических жидкостях; в случае же избытка кислоты часть кобальта ( соответствующая количеству свободной кислоты) остается в водном растворе в виде сульфата. В обоих случаях происходят потери кобальта. Для предотвращения этого необходимо в стадии получения раствора нафтенатов кобальта в сырье поддерживать нейтральную реакцию. [38]
Для получения бензильных радикалов обычно применяются пецифические реагенты окисляющего действия, способные отры-ать атомарный водород от метильной группы - такие, как орга - [ ические перекиси, персульфат аммония, перекись натрия, диоксид винца, гипохлорит натрия. Соответствующие реакции проводятся щелочной среде. В последние годы для этой же цели используют ислород воздуха в водно-щелочной среде в присутствии эмульга-оров и нафтенатов кобальта или марганца в качестве катализа-ора. При проведении этих реакций полезен нагрев до 50 - 60 С. [39]
Железо и медь входит в состав многих сплавов, используемых в двигателях внутреннего сгорания; индий содержится в материале вкладышей подшипников; некоторые соединения свинца и марганца являются антидетонаторами; соединения кобальта используют в качестве присадок к смазочному маслу. Соли металлов переменной валентности могут ускорять процессы окисления органических соединений ( способствуя распаду гидроперекисей), ингибировать их ( взаимодействуя со свободными радикалами), а также оказывать регулирующее действие на состав продуктов окисления. Диэлектрическая проницаемость загущенного масла при введении в него нафтенатов металлов изменяется мало, в то время как tg6 увеличивается, особенно в случае нафтенатов кобальта и марганца. [40]
В качестве катализатора использовались как карбонилы, так и нафтенаты кобальта. В случае работы с последними применялась рециркуляция продукта карбонилирования ( в количестве 25 - 30 % от свежего сырья), что ускоряло превращение нафтенатов кобальта в карбонилы. [41]
COO) 2 Со 2Н2О количества кислоты и гидрата окиси кобальта тщательно перемешивались в фарфоровой чашке и сплавлялись на песчаной бане. После охлаждения полученные соли застывали в стеклообразную массу, которая легко растиралась в порошок. Исключение составляли нафтенаты кобальта, представлявшие собой вязкую массу. [42]
Было замечено, что при хранении наиболее устойчивыми являются растворы нафтенатов кобальта. Из растворов же кобальтовых солей кислот Ст, Се-Се и стеариновой выпадает студенистый осадок, который при встряхивании разбивается на отдельные комки. В связи с этим представлялось необходимым выяснить, при каких концентрациях солей происходит застудневание растворов. При хранении было установлено ( табл. 1), что нафтенаты кобальта ( в исследованном интервале концентраций) представляют собой устойчивые прозрачные растворы. [43]
Наряду с углеводородами почти во всех нефтях имеются небольшие количества серу -, кислород - и азотсодержащих соединений. Из серусодержащих веществ в нефти находятся меркаптаны и циклические сульфиды; из азотсодержащих - главным образом алкилирован-ные хинолины и пиридины. Кислородсодержащими примесями являются высшие алкилфенолы, и в особенности нафтеновые кислоты. Последние представляют собой монокарбоновые кислоты с 11 - 30 атомами углерода. Низшие нафтеновые кислоты имеют алкилированное цикло-пентановое кольцо с карбоксильной группой либо в цикле, либо в одной из алкильных групп. Особенно большое количество нафтеновых кислот ( до 3 %) содержится в нафтеновых нефтях; их удаляют из сырой нефти путем щелочной экстракции. Соли нафтеновых кислот обладают тем замечательным свойством, что они растворимы в различных маслах. В связи с этим нафтенаты кобальта находят применение в качестве сиккативов, ускоряющих процесс высыхания льняного масла. [44]
Страницы: 1 2 3