Sd-вакансия

Cтраница 1

Настоящее заселение Sd-вакансий в нормальных свободных атомах начинается с IV периода Системы ( 4 / - вакансии с VI периода); вакансии 3d - бент-электронов после Z 20 внезапно как бы тонут в электронном остове атома и имеют после этого свои главные зарядовые плотности в глубоких частях атомной оболочки; они образуют при этом так называемые внутренние электронные экраны. Эти экраны очень существенны, так как дор-электроны ( в особенности при состоянии s) способны своими добавочными внутренними максимумами зарядовой плотности проникать под внутренние экраны; там они поддаются действию повышенного эффективного ядерного заряда, недостаточно заэкранированного из-за того, что глубинный экран бент-электронов расположен все же так, что является внешним по отношению к еще более глубоко проникшему добавочному максимуму s - элект-рона. [1]

Наконец, происходит нечто совершенно новое, недоступное свободному атому: а) на упрочненную сжатием Sd-вакансию центрального атома переходит не только путем возбуждения часть зарядовой плотности его собственных 3s - и Зр-электронов, но и с лигандных атомов ( О, F, C1) по направлению л-связей переносятся частично заряды уединенных электронных пар; б) после этого достаточно сжатые и заселенные Зс. [2]

Вместе с тем более легкая, чем у фтора, возможность возбуждения электронов у атомов хлора с использованием Sd-вакансии ведет к увеличению кратности связей за счет заселения я-орбиталей. [3]

Зависимость от состава количества растворенного на пологом участке изотермы водорода, отнесенного к количеству металла VIII группы. [4]

Предполагается, что при давлениях водорода ниже 1 атм происходит заполнение 4 -свободных мест сплавов, после чего при давлениях свыше 1 атм атомы водорода посылают свои электроны в Sd-вакансии. [5]

Cl ( от Na и Mg отнимаются 3s -, а от А1 - С1 уже Зр-электроны) эффективный заряд ядра растет в отношении экстравалентных 4s -, 4р - и Sd-вакансий и их энергетические уровни постепенно прижимаются к ядру все ближе и ближе; быстрее всех углубляется уровень 3d, который, как кайносимметричный, отличается корреляцией движения своих электронов, которые проваливаются ближе к ядру вследствие отсутствия на глубине облаков d - азимутальной симметрии. [6]

В 3 - м периоде восемь элементов; у них валентными являются только 3s - и Зр-орбитали. Наличие свободной Зй-орбитали остается главной особенностью членов 3-го периода. Электроны, находящиеся па Зя-орбиталях, способны проникать к самому ядру, поз-тому, несмотря на экранирование, такие электроны сильнее притягиваются ядром. Форма р - и в еще большей степени rf - орб ита-лей такова, что они обращаются у ядра в нуль и, значит, находящиеся на них электроны никогда не находятся вблизи ядра. В результате ослабления действия положительного заряда на эти орбита ли отталкивание электронов друг от друга более эффективно. Энергия р-орбиталей выше s - орбитали, а, в свою очередь, энергия rf - орбиталей еще более высокая. При образовании соединений некоторые из пустых Sd-вакансий могут быть заселены. При этом довольно часто образуются донорно-акцепторяые и дативные связи. Атомы элементов 3-го периода акцептируют своими свободными Sd-орбита-лями электронные пары соответствующих атомов. Наиболее показательны в этом смысле свойства фосфора и серы. В соединениях PFs и SF6 атомы фосфора я серы передают по а-связям часть своего заряда атомам фтора и одновременно благодаря дативным связям принимают от фтора на свои свободные 3 -орбитали часть электронной плотности. Расщепление S -, р - и d - орбиталей и принцип Паули позволяют понять изменение характера элементов по всему З-i My периоду. [7]

Страницы: 1