Cтраница 5
Черные точки на рисунке изображают исправленные значения тока, 1Я гд, где гд - ток, рассчитанный по поверхностной концентрации невосстановленного кислорода. Расчет дает следующую картину. В начале волны ( 0 94 е) на кольце регистрируется количество 02, соответствующее полному распаду перекиси, диффундирующей к электроду. В области подъема кривой образующийся 02 частично восстанавливается на диске, но исправленный ток снова отвечает полному распаду перекиси. Начиная с максимума, 02 на кольце совсем не обнаруживается, так как полностью реагирует на диске; здесь на кольце регистрируется в возрастающем количестве перекись. Все это приводит к следующим заключениям. В области первой волны на окисленной поверхности электрода протекает каталитический распад перекиси, скорость которого убывает по мере восстановления окислов платины. Здесь в электрохимической реакции участвует в основном О2, и прямое восстановление перекиси не играет существенной роли. [61]
Таким образом, в конце жизни каждой капли ( в момент ( н от ее начала), когда ее площадь близка к максимальной и изменяется сравнительно мало, происходит скачкообразное изменение электродного потенциала от начального значения Е0 до значения Е Е0 - N-SE. Величина Е по мере увеличения N изменяется от капли к капле на малую дискретную величину ЬЕ. При этом начальный потенциал выбирается в области, предшествующей началу волны. Выборка тока происходит в самом конце жизни капли через фиксированное время ( 3 от начала скачка потенциала. [62]