Cтраница 3
Получилась весьма сложная смесь сульфокислот, из которой была приготовлена известковая соль. Часть этой соли, в спирте легко растворимая, при медленном испарении ее водного раствора осталась в виде густого, сильно окрашенного сиропа. Соответствующая ей еульфокислота оказалась также густой сиропообразной жидкостью. Нагреванием с крепкой соляной кислотой из этой сульфокислоты был получен углеводород, распавшийся при перегонке на несколько фракций. Оба эти углеводорода действительно дают легко расплывающиеся сульфокислоты; возможно, что оба они действительно содержатся во фракции 180 - 190 исследованной нефти. [31]
Получилась весьма сложная смесь сульфокислот, из которой была приготовлена известковая соль. Часть этой соли, в спирте легко растворимая, при медленном испарении ее водного раствора осталась в виде густого, сильно окрашенного сиропа. Соответствующая ей сульфокислота оказалась также густой сиропообразной жидкостью. Нагреванием с крепкой соляной кислотой из этой сульфокислоты был получен углеводород, распавшийся при перегонке на несколько фракций. Оба эти углеводорода действительно дают легко расплывающиеся сульфокислоты; возможно, что оба они действительно содержатся во фракции 180 - 190 исследованной нефти. [32]
Чтобы с большей убедительностью доказать непредельность полученной кислоты, она была обработана бромом. После часового стояния на солнце слегка окрашенная в цвет брома жидкость была перенесена в кристаллизационную чашку для удаления эфира свободным испарением, причем замечено было незначительное выделение бромистого водорода. Полученный по удалении эфира слегка буроватый остаток, поставленный над серной кислотой в эксикаторе с разреженным воздухом, по истечении нескольких недель представлял густую, сиропообразную жидкость. [33]
Бариевая соль эфира легко растворима, в воде. При нагревании ее водного раствора медленно осаждается сернокислый барий. Прибавление 2 молей хлорсульфоновой кислоты к 1 молю гликоля ведет к этерификации обоих гидроксилов. Этот эфир представляет собой густую сиропообразную жидкость, которая растворяется в воде с выделением тепла и медленно гидролизуется при обычных температурах. Описаны калиевая и бариевая соли эфира. [34]
Бариевая соль эфира легко растворима в воде. При нагревании ее водного раствора медленно осаждается сернокислый барий. Прибавление 2 молей хлорсульфоновой кислоты к 1 молю гликоля ведет к этерификации обоих гидроксилов. Этот эфир представляет собой густую сиропообразную жидкость, которая растворяется в воде с выделением тепла и медленно гидролизуется при обычных температурах. Описаны калиевая и бариевая соли эфира. [35]
К раствору 37 5 г ( 0 15 моля) диэтилового эфира бензилмалоио-вой кислоты в 100 мл абсолютного этилового спирта прибавляют при перемешивании раствор 8 7 г ( 0 15 моля) едкого кали в 100 мл того же растворителя. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в продолжение 4 - 12 час. Некоторые твердые частицы, образовавшиеся в растворе ( по-видимому, частицы дву-калиевой соли) отфильтровывают. Этиловый спирт отгоняют до тех пор, пока не останется густая сиропообразная жидкость. Последние следы этилового спирта отгоняют в вакууме, а полученные кристаллы калиевой соли полуэфира бензилмалоновой кислоты помещают на 12 час. [36]
К раствору 37 5 г ( 0 15 моля) диэтилового эфира бензилмалоно-вой кислоты в 100 мл абсолютного этилового спирта прибавляют при перемешивании раствор 8 7 г ( 0 15 моля) едкого кали в 100 мл того же растворителя. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в продолжение 4 - 12 час. Некоторые твердые частицы, образовавшиеся в растворе ( по-видимому, частицы дву-калиевой соли) отфильтровывают. Этиловый спирт отгоняют до тех пор, пока не останется густая сиропообразная жидкость. Последние следы этилового спирта отгоняют в вакууме, а полученные кристаллы калиевой соли полуэфира бензилмалоновой кислоты помещают на 12 час. [37]
К раствору 37 5 г 0 15 моля) диэтшювого эфира бензил малсшо-вой кислоты в 100 мл абсолютного этилового спирта прибавляют при перемешивании раствор 8 7 г 0 15 моля) едкого кали в 100 мл того же растворителя. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в продолжение 4 - 12 час. Некоторые твердые частицы, образовавшиеся ц растворе ( по-видимому, частицы дну-калиевой соли) отфильтровывают. Этилопый спирт отгоняют до тех пор, пока не останется густая сиропообразная жидкость. Последние следы этилового спирта отгоняют п вакууме, а полученные кристаллы калиевой соли полуэфира бепзилмалоиовой кислоты помещают на 12 час. [38]
К раствору 37 5 г ( 0 15 моля) диэтилового эфира бензилмалоно-вой кислоты в 100 мл абсолютного этилового спирта прибавляют при перемешивании раствор 8 7 г ( 0 15 моля) едкого кали в 100 мл того же растворителя. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в продолжение 4 - 12 час. Некоторые твердые частицы, образовавшиеся в растворе ( по-видимому, частицы дву-калиевой соли) отфильтровывают. Этиловый спирт отгоняют до тех пор, пока не останется густая сиропообразная жидкость. Последние следы этилового спирта отгоняют в вакууме, а полученные кристаллы калиевой соли полуэфира бензилмалоновой кислоты помещают на 12 час. [39]
При этом отгоняются непрореагировавшие углеводороды, кислоты и нейтральные продукты. Эту смесь ( возвратный парафин) нейтрализуют в аппарате 14, смешивают со свежим парафином и возвращают в цикл. Остаток после отгонки - борнокислые эфиры - обрабатывают в гидролизере 15 горячей водой при 98, в результате чего борнокислые эфиры разлагаются на свободные спирты и борную кислоту; последнюю отделяют от спиртов выпариванием, а затем регенерируют и используют вновь. Сырые свободные спирты направляют на очистку и дистилляцию. После дистилляции смесь спиртов представляет собой густую сиропообразную жидкость светло-желтого цвета, напоминающую подсолнечное масло, со слабым специфическим запахом. В состав смеси входят следующие соединения ( вес. [40]
При этом отгоняются непрореагировавшие углеводороды, кислоты и нейтральные продукты. Эту смесь ( возвратный парафин) нейтрализуют в аппарате 14, смешивают со свежим парафином и возвращают в цикл. Остаток после отгонки - борнокислые эфиры - обрабатывают в гидролизере 15 горячей водой при 98, в результате чего борнокислые эфиры разлагаются на свободные спирты и борную кислоту; последнюю отделяют от спиртов выпариванием, а затем регенерируют и используют вновь. Сырые свободные спирты направляют на очистку и дистилляцию. После дистилляции смесь спиртов представляет собой густую сиропообразную жидкость светло-желтого цвета, напоминающую подсолнечное масло, со слабым специфическим запахом. В состав смеси входят следующие соединения ( вес. [41]
Известно несколько типов синтетических смазочных масел. К наиболее эффективным относятся сложные эфи-ры ряда высших спиртов Се-GJS и некоторых двухосновных кислот - глутаровой, адилиновой, пимелиновой, азела-иновой, себациновой. Строго говоря, эти соединения нужно именовать диэфирами или полными эфирами в отличие от моноэфиров, или кислых эфиров. За некоторыми исключениями эти же диэфиры могут применяться и как пластификаторы. Также как и эфи-ры фталевой кислоты, это - густые сиропообразные жидкости, прозрачные или соломенно-желтые; запах приятный, но не сильный. [42]
Известно несколько типов синтетических смазочных масел. К наиболее эффективным относятся сложные эфи-ры ряда высших спиртов Се-С а и некоторых двухосновных кислот - глутаровой, адипиновой, пимелиновой, азела-иновой, себациновой. Строго говоря, эти соединения нужно именовать диэфирами или полными эфирами в отличие от моноэфиров, или кислых эфиров. За некоторыми исключениями эти же диэфиры могут применяться и как пластификаторы. Также как и эфи-ры фталевой кислоты, это - густые сиропообразные жидкости, прозрачные или соломенно-желтые; запах приятный, но не сильный. [43]
В колбу из кварца, содержащую хлорное олово, приготовленное ранее и нагретое до начала его плавления, выливают слегка подогретую и обезвоженную концентрированную фосфорную кислоту, перемешивают и нагревают на электроплитке с термометром в кварцевом чехле в токе С02 над жидкостью. Нагревание желательно вести быстро, пока температура не достигнет 300 С. Обычно нагревание продолжают 25 - 30 мин. Если при достижении 300 С небольшие количества НС1 продолжают выделяться ( дым NEUCl при поднесении к горлу колбы пробирки с КЩОН), то нагревание все равно прекращают. Небольшие количества хлоридов, остающиеся в реактиве после упаривания, не только не мешают реакции восстановления, но способствуют более интенсивному течению ее. С снижает активность полученного реактива. Густую сиропообразную жидкость охлаждают сначала на воздухе в токе С02 ( до 150 С), а затем в эксикаторе над КОН или СаС12, где и хранят. [44]
Образование перекисей ( надкислот) Мо и W ( Boerwald, 1884, Kammerer, 1891) замечается уже по цветному окрашиванию ( не исчезающему при кипячении), происходящему при смешении раствора солей с перекисью водорода, а при обработке, напр. Pechard, 1892) она переходит в раствор оранжевого цвета, оставляющий при испарении в пустоте Мо2Н2084Н2О в виде кристаллического порошка, теряющего 4Н2О при 1003, а далее разлагающегося с выделением кислорода. При действии перекиси водорода на раствор молибденовокалиевой соли выделяются на холоду хорошо образованные желтые кристаллы, принадлежащие к триклинической системе. Нагретые в пустоте, эти кристаллы сначала теряют воду, а затем и разлагаются, оставляя первоначально взятую соль. Растворяются в воде, нерастворимы в спирте. Соответствующая натриевая соль надволь-фрамовой кислоты получена Пешаром при кипячении вольфрамовой соли натрия с раствором перекиси водорода в течение нескольких минут. Раствор быстро принимает желтоватую окраску и при действии азотной кислоты уже не выделяет осадка вольфрамовой кислоты. Выпаренный в пустоте раствор оставляет густую сиропообразную жидкость, из которой выделяются белые лучистые кристаллы, более растворимые в воде, чем первоначально взятая соль. При действии кислородных кислот они дают перекись водорода и выделяют хлор и иод из хлороводорода и йодистого калия. [45]