Недонапряжение

Cтраница 3

Типы сечений центрально-сжатых сквозных колонн fa - г. [31]

После назначения сечения определяют его фактические геометрические характеристики: A, ix, iy, hx, Ку, ( fx, ( fy и, сопоставляя р и цу, определяют значения фт.п. Сечение считается подобранным, если в результате проверки напряжений по формуле ( 10) нет перенапряжения, а процент недонапряжения не превышает 5 % для сварных и комбинированных профилей или его невозможно уменьшить в пределах сортамента прокатных профилей. [32]

Очевидно, материал листов работает с большим недонапряжением. [33]

К установлению понятия редукционного коэффициента. а распределение напряжений в поперечном сечении полки балки двутаврового сечения ( abode - действительная эпюра напряжений. fgchi - условная эпюра равномерно распределенных напряжений по площади, равновеликая действительной эпюре напряжений. б поперечное сечение двутавровой балки. [34]

Расчет конструкций должен выполняться с учетом отмеченной выше неравномерности работы полок тонкостенных балок. Вследствие этого в остальной части полки имеет место недонапряжение, возможности материала используются не полностью. Важно знать меру этого недоиспользования, чтобы не перегрузить материал в местах возникновения максимальных напряжений. [35]

Тогда осаждение элемента может происходить лишь на сравнительно редко встречающихся на поверхности электрода центрах кристаллизации. При этом могут образовываться отдельные островки - агрегаты осаждающегося вещества, на которых продолжают осаждаться его атомы. Таким образом, эти агрегаты играют роль микроэлектродов, образующих самостоятельную фазу. В этом случае сокращенное уравнение Нернста должно быть применимым так же, как и для случая макросистем. При этом, как правило, наблюдается сдвиг потенциала выделения в сторону более положительных его значений ( недонапряжение) и влияние концентрации иона на этот потенциал уменьшается, а при очень больших значениях энергии сродства выделяющегося атома с электродом это влияние может исчезнуть совершенно. Таким образом, наличие отчетливого недонапряжения при электровыделении очень малых ( индикаторных) количеств вещества может быть использовано по крайней мере для качественного описания характера соответствующей бинарной системы: материал электрода - выделяющееся вещество. Экспериментальные данные, полученные авторами совместно с Кокоревым [36], подтверждают эту точку зрения. Изучение выделения малых количеств серебра, с одной стороны, на металлах, дающих с ним твердые растворы, с другой стороны, на таких металлах, которые по отношению к серебру являются индифферентными или почти индифферентными, показало, что в первом случае наблюдается значительное недонапряжение, в то время как во втором случае осаждение подчиняется сокращенному уравнению Нернста. [36]

Выше были кратко описаны работы, в основе которых лежало приложение упрощенного электрохимического уравнения Нернста к ультраразбавленным растворам. При этом подразумевалось, что термодинамическая активность выделившегося на электроде металла равна единице, что имеет место для обратимых сплошных электродов. Этому условию, как нам представляется, отвечает для микросистем такой случай, когда осаждающийся в микроколичествах металл не способен образовать твердого раствора или химического соединения с металлом подложки или вообще не сплавляется с ним. Тогда осаждение происходит лишь на сравнительно редких центрах кристаллизации в виде отдельных агрегатов. Эти агрегаты играют роль микроэлектродов, образующих самостоятельную фазу. Периста принимает более сложный вид [18], и зависимость потенциала выделения от концентрации становится иной. При этом, как правило, наблюдается сдвиг потенциала в сторону положительных значений ( недонапряжение), а влияние концентрации на потенциал уменьшается. [38]

Зив и Синицына Is - 21 ] показали, что процесс выделения полония на золоте и платине является обратимым и не зависит от количества полония, находящегося на электроде. На основании этих результатов и многочисленных экспериментальных данных других авторов [16 17 33-35] Зивом и Синицыной [8] было предложено объяснение причины применимости в ряде случаев закона Нернста в условиях неполного покрытия электрода осаждающимся веществом. По их мнению, условию для соблюдения сокращенной формы уравнения Нернста агеа1 отвечает не только случай полного покрытия электрода слоем осаждающегося вещества, но и тот случай, когда осаждающийся в микроколичествах металл не способен образовать твердого раствора или химического соединения с материалом электрода или когда Еа Ег. Тогда осаждение элемента может происходить лишь на сравнительно редко встречающихся на поверхности электрода центрах кристаллизации. При этом могут образовываться отдельные островки - агрегаты осаждающегося вещества, на которых продолжают осаждаться его атомы. Таким образом, эти агрегаты играют роль микроэлектродов, образующих самостоятельную фазу. В этом случае сокращенное уравнение Нернста должно быть применимым так же, как и для случая макросистем. При этом, как правило, наблюдается сдвиг потенциала выделения в сторону более положительных его значений ( недонапряжение) и влияние концентрации иона на этот потенциал уменьшается, а при очень больших значениях энергии сродства выделяющегося атома с электродом это влияние может исчезнуть совершенно. Таким образом, наличие отчетливого недонапряжения при электровыделении очень малых ( индикаторных) количеств вещества может быть использовано по крайней мере для качественного описания характера соответствующей бинарной системы: материал электрода-выделяющееся вещество. Экспериментальные данные, полученные авторами совместно с Кокоревым [46], подтверждают эту точку зрения. [39]

Страницы: 1 2 3