Cтраница 1
Недоокись углерода также может быть получена и при атмосферном давлении, при этом синтез не требует сложной аппаратуры. [1]
Облучение недоокиси углерода в присутствии этиленов приводит к алленам и двойному количеству окиси углерода. [2]
Удовлетворительным методом синтеза недоокиси углерода является пиролиз ангидрида диацетилвинной кислоты. [3]
Подобно другим кетенам ведет себя и недоокись углерода, получаемая при обработке малоновой кислоты пятиокисью фосфора. [4]
При нагревании ( 200 - 270 С) недоокиси углерода СзОа получается так называемый красный уголь [38], который представляет собой [39] продукт полимеризации ( С3О2), структурно близкий к графиту. В нем часть атомов С заменена на атомы О. [5]
В одном случае использованы данные не для углеводорода, а для недоокиси углерода С О2, так как углеводород с двойной связью типа С С не изучен. [6]
Там же см обзор предшествующий литературе о методах приготовления и свойствах недоокиси углерода. [7]
Ни щавелевая, ни малоновая кислоты не способны к дегидратации, которая привела бы к трех - или пятичленным циклам. Первая из них при дегидратации под действием серной кислоты дает окись и двуокись углерода, в то время как действие фосфорного ангидрида на малоновую кислоту приводит к отрыву двух молекул воды и образованию третьего газообразного окисла углерода - недоокиси углерода С302, которая химически представляет собой ациклический ангидрид, поскольку под действием воды превращается обратно в кислоту ( ср. [8]
Лишь немного работ было проведено по количественному определению скоростей реакций, но очевидно, что между индивидуальными кетенами существуют большие различия. Сам кетен реагирует с водой довольно медленно, хотя добавка кислотных катализаторов значительно ускоряет реакцию; кетен легко абсорбируется разбавленной водной уксусной кислотой. Недоокись углерода взаимодействует с водой довольно медленно; Штаудингер [182] отметил, что скорость реакции заметно возрастает при переходе от светло-желтого диметилкетена через диэтилкетен, оранжевый дифенилке-тен к красному дифенилкетену, который реагирует очень быстро. [9]
Лишь немного работ было проведено по количественному определению скоростей реакций, но очевидно, что между индивидуальными кетенами существуют большие различия. Сам кетен реагирует с водой довольно медленно, хотя добавка кислотных катализаторов значительно ускоряет реакцию; кетен легко абсорбируется разбавленной водной уксусной кислотой. Недоокись углерода взаимодействует с водой довольно медленно; Штаудингер [182] отметил, что скорость реакции заметно возрастает при переходе от светло-желтого диметилкетена через диэтилкетен, оранжевый дифеннлке-тен к красному дифенилкетену, который реагирует очень быстро. [10]
Приведенная реакция является общим методом синтеза простых кетенов; она непригодна только для дегалогенирования а р-ненасыщенных а-галогенацилгало-генидов. Сравнительно недавно для получения нескольких диарилкетенов была применена ртуть [ 29, ср. Метод особенно применим для получения кетокетенов, в частности дифенилкетена ( 95 %) [183, 195], дифениленкетена ( 90 %) [184], недоокиси углерода ( 80 %) [199] и метилфенилкетена ( 80 - 90 %) [222], но альдокетены образуются лишь с низким выходом [ ср. Влияние изменения природы замещающего галогена, растворителя и дегалогениру-ющего агента наиболее полно исследовано в отношении получения самого кетена [216]; по-видимому, это неудачный объект для такого исследования, так как выход во всех случаях низок. [11]
Приведенная реакция является общим методом синтеза простых кетенов; она непригодна только для дегалогенирования а, 3 -ненасыщенных а-галогенацилгало-генидов. Сравнительно недавно для получения нескольких диарилкетенов была применена ртуть [ 29, ср. Метод особенно применим для получения кетокетенов, в частности дифенилкетена ( 95 %) [183, 195], дифениленкетена ( 90 %) [184], недоокиси углерода ( 80 %) [199] и метилфенилкетена ( 80 - 90 %) [222], но альдокетены образуются лишь с низким выходом [ ср. Влияние изменения природы замещающего галогена, растворителя и дегалогениру-ющего агента наиболее полно исследовано в отношении получения самого кетена [216]; по-видимому, это неудачный объект для такого исследования, так как выход во всех случаях низок. [12]
Верхний ряд содержит две молекулы с гиперконъюгацией ( 1) и одну, в которой обычное сопряжение ( 1) должно увеличивать кратность простой связи. Видно, что при наличии сокращения или гиперконъюгации связи становятся более жесткими, однако нельзя различить, обусловлено это увеличением электронной плотности на связи или изменением гибридизации орби-талей. Впрочем, это затруднение не влияет на заключения, которые сделаны для примеров, приведенных ниже. Нижний ряд содержит несопряженный аллеи ( увеличения жесткости двойной связи нет), сопряженную недоокись углерода ( м) ( болыпое увеличение жесткости при отсутствии увеличения кратности СС-связей, так как центральный атом углерода не имеет соответствующих орбиталей) и метилацетилен, в котором гиперконъюгация должна уменьшить кратность тройной связи ( 3 -) и несколько снизить константу силы связи. В этих случаях не может возникнуть никаких вопросов об изменении гибридизации. [13]