Cтраница 1
Обычная ампула для спектроскопии ПМР представляет собой стеклянный цилиндр с наружным диаметром, равным примерно 5 мм. После введения в ампулу образца ее необходимо либо запаять, либо закрыть пластмассовым колпачком. Затем ампулу с образцом вставляют в катушку ( или катушки) датчика, расположенную между полюсами магнита спектрометра, и вращают вокруг ее продольной оси. Вращение ампулы ( 2000 об / мин) нетрудно осуществить с помощью турбинки, работающей на сжатом воздухе. При этом для фиксации оси вращения ампулы необходим подшипник скольжения. Вращение существенно улучшает однородность магнитного поля, так как при этом средняя напряженность магнитного поля одинакова для всех молекул. В свою очередь степень однородности магнитного поля влияет на разрешающую способность спектрометра, которую чаще всего выражают как ширину линии, причем ширина всех линий спектра высокого разрешения, как правило, одна и та же. [1]
Обычная ампула для спектроскопии ПМР представляет собой стеклянный цилиндр с наружным диаметром, равным примерно 5 мм. После введения в ампулу образца ее необходимо либо запаять, либо закрыть пластмассовым колпачком. Затем ампулу с образцом вставляют в катушку ( или катушки) датчика, расположенную между полюсами магнита спектрометра, и вращают вокруг ее продольной оси. Вращение ампулы ( 2000 об / мин) нетрудно осуществить с помощью турбинки, работающей на сжатом воздухе. При этом для фиксации оси вращения ампулы необходим подшипник скольжения. [2]
В обычную ампулу помещают Т1С13 - 4Н2О и SOC12 в избытке, затем при охлаждении сжижают несколько миллилитров С12 н ампулу запаивают. При достижении комнатной температуры начинается бурная реакция и ампулу снова охлаждают. Уже при 20 С быстро кристаллизуются красивые белые-гексагональные листочки. По окончании реакции ампулу охлаждают сухнм льдом и вскрывают запаянный конец в пламени горелки. Основную массу избыточного SOC12 ( tKvm 75 7 С) отгоняют на водяной бане в небольшую колбу присоединенную на шлифе, а последние остатки - в вакууме. [3]
Существуют тефлоновые вкладыши, которые помещают в нижнюю округлую часть ампулы, чтобы вытеснить исследуемый раствор в рабочий объем датчика. Обычно они представляют собой небольшие полые стеклянные шарики или цилиндры с образцом, помещаемые внутрь обычных ампул. Тогда удается расположить образец полностью внутри чувствительного рабочего объема и с целью уменьшения искажений поля окружить его не воздухом, а растворителем. Этот метод оправдывает себя при использовании ампул диаметром 10 мм и более. Однако для повышения чувствительности лучше все-таки приобрести датчик с ампулами меньшего диаметра ( см. разд. При попытках использовать мнкроячейки в ампулах диаметром 5 мм, по крайней мере при регистрации протонных спектров на спектрометре с высоким полем, по моему личному опыту, потеря разрешения оказывается настолько большой, что перекрывает выигрыш в чувствительности. Но для некоторых сочетаний конструкций датчиков И магнитов применение микроячеек может оказаться полезным, поэтому стоит их испробовать. [4]
Для регистрации спектров ЯМР высокого разрешения образцы должны находиться в жидкой фазе. Обычно образцы помещают в стеклянные ампулы с внутренним диаметром 3 - 4 мм и с внешним диаметром 5 мм. Для повышения чувствительности необходимо брать ампулы с возможно большим внутренним диаметром. При анализе образцов объемом 25 - 30 мкм в обычную ампулу для уменьшения ее объема погружают нейлоновую втулку или стеклянный капилляр диаметром 1 мм с утолщением на конце длиной примерно 15 мм. [5]
Управляя потоками пара и теплоты, распределением температур и температурных градиентов, можно переводить вещество из одной зоны в другую и кристаллизовать его в нужной форме. Процесс определяется температурой источника пара, температурой и ее градиентом в зоне кристаллизации, давлением паров летучей компоненты. В таблице приводятся полученные нами значения температур и градиентов температуры в зонах сублимации и кристаллизации, обеспечивающие необходимую скорость сублимации и отвода тепла от фронта кристаллизации через кристалл и ампулу. Кристалл, выращенный из паровой фазы, имеет соответствующий сырью состав. Для корректировки состава кристаллов и подавления диссоциации применяют ампулы с дополнительным капилляром для легко испаряющейся компоненты. Длина ампулы с капилляром определяется распределением температуры в печи: конец с добавочной компонентой помещается в нужной температурной зоне, а конец с кристаллом - в зоне кристаллизации. В этом случае движение ампулы вперед ограничено, так как высокое давление паров компоненты может подавить сублимацию и рост кристалла и даже привести к взрыву ампулы. В обычных ампулах со стенками 1 5 - 2 мм без специальных мер предосторожности не следует создавать давление выше 2 - 3 атм. Существенна площадь испаряющейся поверхности, размещение и толщина слоя шихты. [6]