Нежесткость - молекула
Cтраница 1
Нежесткость молекул проявляется и в состояниях сильного вращат. [1]
Таким образом, нежесткость молекулы С3 сопоставима с нежесткостью вандерваальсовых молекул. [2]
 |
Зависимость рассчитанных величин барьера вращения в этане от базиса. [3] |
Другим важным механизмом стереохимической нежесткости молекул является внутренняя инверсия. Под этим общим названием принято объединять несколько различных видов внутримолекулярных изомеризации, которые можно представить как просачивание всех или отдельных связей молекулы через секущую ее зеркальную плоскость. Возможность раздельного наблюдения изомеров в этом случае определяется величиной барьера инверсии. [4]
На практике вводится еще поправка на нежесткость молекулы; зная расстояние между линиями вращения для одного изотопа, можно найти его и для другого. [5]
Реальная картина связывания является промежуточной и обусловливает стереохимическую нежесткость молекулы при комнатной температуре. [6]
Таким образом, нежесткость молекулы С3 сопоставима с нежесткостью вандерваальсовых молекул. [7]
 |
Движение жесткого ротатора во внешнем поле. [8] |
Я находят из вращательных спектров молекул при малых значениях J, когда допустимо пренебрегать нежесткостью молекулы. [9]
Что касается других характеристик, то два типа полос очень сходны между собой; разделение последовательных линий в Р - и Л - ветвях должно быть равно / г / 4тг2 / с, если не учитывать поправки на нежесткость молекулы для каждого случая. [10]
Трехмерный рентгеноструктурный анализ Со4 ( СО) ] 2 подтвердил [139] правильность структуры / / ( средняя длина связи Со-Со 2 49 А), а взаимоотношение / и / / было предложено [171] рассматривать на основе представления о валентной таутомерии и стерической нежесткости молекулы. [11]
В действительности, как можно было предвидеть, ни одно из этих выражений не согласуется с экспериментальными наблюдениями: ( - ветви состоят из ряда тесно расположенных линий, а расстояния между вращательными линиями в Р - и Д - полосах изменяются от одной полосы к другой. Одна причина этого заключается в нежесткости молекулы, другая - во взаимодействии между вращением и колебаниями молекулы, описанном выше, для молекул типа симметричного волчка. [12]
В частных случаях число независимых параметров может быть уменьшено. С другой стороны, учет нежесткости молекул требует введения дополнительных параметров. Минимизация энергии кристаллической структуры позволяет найти значения структурных параметров, соответствующие оптимальной молекулярной упаковке. Затем весьма интересно сравнить эти значения с экспериментальными данными. [13]
Совершенствуется методика расчета фононного спектра. Поскольку такие расчеты сопряжены со значительными вычислительными трудностями и реализуются на пределе возможностей современных ЭВМ, большую роль здесь играет создание оптимальных программ. Между тем многие авторы ( например, [117, 118]) вновь отмечают, что влияние деформации молекулы на решеточные моды ( даже для молекул, которые считаются наиболее жесткими) обычно заметно превышает погрешность регистрации спектра неупругого рассеяния нейтронов, и, следовательно, в динамических расчетах необходимо учитывать нежесткость молекул. В работе [120] сравниваются выражения частот, полученные с применением и без применения этого приближения. [14]
Страницы: 1