Cтраница 1
Нейбергер и Сенджер [474] считают, что не обязательно Отделять аспарагиновую кислоту, так как из нее, вопреки мнению Виртанен, Лэн и Тойвонен [663], не образуется ацетальдегида при нагревании с нингидрином. [1]
Нейбергер и Зангер [474] нашли, что аспарагиновая кис-лога не образует заметных количеств ацетальдегида при окислении нингидрином. Поэтому они не считают нужным проводить исходное осаждение дикарбоновых аминокислот по Рит-гаузену - Фореману. [2]
Нейбергер и Сангер [1061] впервые высказали предположение о том, что одним из продуктов обмена лизина является 3-ами-новалерьяновая кислота. [3]
Поведение гистидина, изученное Нейбергером [190] и Карпен-тером [191], заслуживает особого упоминания. В этом случае метиленовый мостик соединяет азот аланиновой цепи с одной из СН-групп гетероцикла, причем получается 1 2 5 6-тетра-гидро - 1Н - имидазо [ С ] пиридин-6 - карбоновая кислота ( III), способная к обратимому образованию метилольных производных по месту любой из своих иминогрупп. Указанное соединение является весьма стабильным. Этого не следует забывать при определении серина периодатным окислением в среде с большим содержанием гистидина. [4]
Более поздними работами Далглейша и Нейбергера [58], Бранденбергера [59], а также Хартманна и Феллига [60] показано, что авторы ранних исследований ошибочно приписали продуктам расщепления строение оксониевой кислоты и аллантоксаидина. Оксониевая кислота представляет интерес в химиотерапии рака [61], как антагонист природного пиримидина - оротовой кислоты. [5]
На основании результатов модельных исследований с аминокислотами Нейбергер [95] пришел к выводу о том, что при обработке белков кетеном в щелочном растворе ацетилируются амино -, тио - и фенольные группы, в то время как гуанидинные и алифатические гидроксилыные группы в реакцию не вступают. Суммируя недостатки кетена как реагента для белков, Олькотт и Френкель-Конрат [19] отмечают, что 1) Действие кетена является недостаточно специфичным по отношению к аминогруппам; 2) ( взаимодействие его с этим типом групп обычно не доходит до конца; 3) будучи нестойким газом, кетен требует использования специальной аппаратуры для своего получения, с трудом может применяться в точно отмеренных количествах и обнаруживает склонность к поверхностному денатурированию чувствительных к такому воздействию белков. Кроме того, еще один недостаток кетена заключается, повидимому, в его исключительной токсичности. [6]
Аминознантиомер является правовращающим ( в воде), и Нейбергер ( Neubersjer, 1948) отмечает факт аномального изменения вращения у этой кислоты при образовании катиона. [7]
Как показали работы Шемина и Виттенберга, а также работы Мюира и Нейбергера [90], углеродные атомы мостика протопорфирина, полученного путем удаления железа из радиоактивного тема, ведут свое происхождение от а-углеродных атомов глицина. [8]
Наличие этой связи было убедительно доказано в яичном альбумине Е. Д. Каверзневой и Богдановым [ 1661 и Нейбергером с сотрудниками. [9]
Эта ставшая теперь классической, гипотеза является, тем не менее, довольно неправдоподобной. Действительно, как отмечает Нейбергер [7], нет никаких оснований предполагать, что кислота или щелочь катализируют достижение енолизационного равновесия, и следует согласиться с автором в том, что первой стадией в процессе рацемизации, протекающей под действием щелочей, является ионизация а-водородного атома, приводящая к образованию карб-аниона. Этот ион тотчас же превращается в устойчивую форму с двойной углерод-углеродной связью. [10]
Развитие хроматографических методов разделения и идентификации аминокислот значительно облегчило проведение исследований с аминокислотами; многие успехи, достигнутые в изучении аминокислот за последнее время, непосредственно связаны с применением хроматографии. Занимаясь разделением аминокислот, Нейбергер [154] в 1938 г. обнаружил, что у ацетил-производных разных нейтральных аминокислот коэффициенты распределения между водой и несмешивающимися с водой растворителями различны. В 1941 г. Мартин и Синг [155] осуществили разделение ацетилированных аминокислот на сили-кагеле; последний служил инертной опорой для водной фазы, через которую протекал неводный растворитель. В дальнейшем эта техника была усовершенствована. В настоящее время считают, что в процессе разделения веществ на бумаге наряду с распределением между растворяющими фазами играют роль также механизмы адсорбции и ионного обмена. [11]
Это дополнительное затруднение в интерпретации исчезает, если аминогруппа блокирована. Однако вследствие ряда обстоятельств, перечисленных Нейбергером в его обзоре [7], теоретические предсказания, касающиеся рацемизации, происходящей под действием кислоты ( а также экспериментальные данные по этому вопросу), менее надежны, чем предсказания, касающиеся рацемизации щелочами. Тем не менее в работе Левина я его сотрудников [ 439а ], невидимому, показано, что эндо-остатки открытых пептидов и, особенно, остатки 1 ( ы / сло-пептидов рацеми-зуются кислотами легче, чем соответствующие свободные аминокислоты. [12]