Sd-орбит
Cтраница 1
Sd-орбит в Af-оболочке не участвуют в этом. [1]
Для элементов второго периода октет также сохраняет аекоторое значение, поскольку 3s - и Зр-орбиты стабильнее Sd-орбит. [2]
Атом фосфора образует пять ковалентных связей в молекулах PF5, PF3C12, PC15, используя одну из Sd-орбит. В PF3C12 два атома хлора находятся в вершинах двух пирамид, а три атома фтора в углах их общего основания. [3]
Причиной такого большого сходства свойств лантанидов обычно считают то, что эти элементы имеют одинаковое строение внешних электронных 6s - и Sd-орбит. Это происходит потому, что с La начинают заполняться 4 / - орбиты, которые находятся в глубине атома. Эти орбиты очень хорошо экранируются внешними электронами, так что изменение числа 4 / - электронов почти не влияет на химические свойства атома. Присоединяемые электроны не становятся валентными электронами в химическом смысле - они не могут ни обобщаться с электронами других атомов, ни теряться с образованием положительных ионов. [4]
Неизвестно, выталкивается ли этот электрон на внешнюю орбиту ( 4d) или достигается компромисс, и связи уступают этому электрону какую-либо из Sd-орбит. [5]
Энергия 3 / - орбит почти совсем не зависит от проникновения до тех пор, пока эти орбиты не начинают заполняться, тогда как энергии 4d - и Sd-орбит уменьшаются задолго до начала заполнения. [6]
Sd-орбит фосфора для координации неподеленной пары электронов азота диал-киламинной группы О-алкокси - 2-диалкиламиноэтоксиметилфос-фоната. [7]
 |
Структура тетрагональных кристаллов и KsPtCU. [8] |
В ковалентном комплексе двухвалентного никеля типа иона цианида никеля [ Ni ( CN) J - двадцать шесть внутренних электронов атома никеля могут быть размещены на Is -, 2s -, трех 2р -, 3s -, трех Зр - и четырех Scf-орбитах. При этом для образования связей остаются пятая из Sd-орбит, а также 4s - и три 4р - орбиты. [9]
В ионах Со44, Со, Fe, Fe444 в Зс / - орбитах и внутренних орбитах есть ме-ето для всех неподеленных электронов. В ковалентных комплексах при образовании октаэдрических связей, в которых используются две из Sd-орбит, для неподеленных электронов остается только три Зс / - орбиты. Этого достаточно для двухвалентного и трехвалентного железа и трехвалентного кобальта, но на этих орбитах могут расположиться только шесть из семи внешних неподеленных электронов двухвалентного кобальта. Седьмой электрон должен, следовательно, занять внешнюю нестабильную орбиту. [10]
Для переходных элементов шестого периода ( от лантана до ртути) возникают дополнительные осложнения. Здесь появляются семь 4 / - орбит, энергии которых очень близки к значениям для Sd-орбит. Это означает, что при заполнении этих семи орбит в шестом периоде появляются еще четырнадцать элементов. По химическим свойствам эти элементы очень похожи друг на друга. Эти элементы рассматриваются в следующей главе. [11]
Этого следовало ожидать для одноатомных ионов, так как правила строения атомов требуют, чтобы Sd-электроны оставались неспаренными до тех пор, пока не появляется необходимость спаривания. Это возникает впервые, когда число электронов достигает шести. Шестой должен занять одну из пяти Sd-орбит, образуя пару с другим электроном. Вычисленные значения спиновых моментов ( уравнение 16 - 3) сперва растут до максимального значения 5 92, отвечающего пяти неспаренным электронам, и затем, как показано в табл. 16, уменьшаются. [12]
После большого четвертого периода, для элементов которого характерно заполнение 4s -, 3d - и 4р - орбит, начинается пятый период. Этот период состоит тоже из восемнадцати элементов. Для элементов пятого периода характерно заполнение 5s -, 4d - и 5р - орбит. В шестом периоде появляется нечто новое. После того как электроны заполнили 6s - и одну из Sd-орбит, следующие электроны идут на 4 / - орбиты. На семи 4 / - орбитах могут расположиться четырнадцать электронов. При заполнении 4 / орбит образуется ряд элементов с близкими химическими свойствами, называемых редкоземельными элементами. Как только заполнятся 4 / - орбиты, электроны начинают располагаться на 5d - и бр-орбитах до тех пор, пока шестой период не закончится инертным газом радоном. [13]
Сводка энергий различных внешних орбит элементов периодической системы приведена на рис. 80, Этот график составлен по данным, найденным из наблюдаемых уровней энергии атомов, как изложено выше. За нуль энергии принято наинизшее состояние однократно ионизованного атома. На рис. 80 отчетливо иллюстрируется эффект проникновения, описанный на стр. Среди орбит с данным главным квантовым числом порядок орбит по убывающей стабильности всегда s, /, d, f, и отличия в стабильности обычно возрастают с ростом атомного номера. Разница в стабильности s - и d - орбит настолько велика, что после азота орбита 4s становится более стабильной, чем 3d Это, конечно, и является причиной позднего появления переходных элементов в периодической системе. Действительно, между магнием и кальцием Sd-орбита даже менее стабильна, чем 4р, так что скорее удивительно, что переходные элементы появляются еще сравнительно рано. Однако когда начинает заполняться оболочка 4s, происходит внезапное увеличение стабильности Sd-орбит. Это происходит вследствие сильного перекрывания 4s - и Sd-орбит, так что 4з - электроны не экранируют в достаточной мере Srf-орбиты. Благодаря этому Sd-орбиты смещаются к ядру, и при добавлении дополнительных электронов последние идут на d - орбиты. Поскольку Sd-электроны плохо экранируют друг друга, имеется почти автокаталитическое влияние на стабильность; после меди Зй-электроны снова оказываются более стабильными, чем 4в - электроны. [14]
Сводка энергий различных внешних орбит элементов периодической системы приведена на рис. 80, Этот график составлен по данным, найденным из наблюдаемых уровней энергии атомов, как изложено выше. За нуль энергии принято наинизшее состояние однократно ионизованного атома. На рис. 80 отчетливо иллюстрируется эффект проникновения, описанный на стр. Среди орбит с данным главным квантовым числом порядок орбит по убывающей стабильности всегда s, /, d, f, и отличия в стабильности обычно возрастают с ростом атомного номера. Разница в стабильности s - и d - орбит настолько велика, что после азота орбита 4s становится более стабильной, чем 3d Это, конечно, и является причиной позднего появления переходных элементов в периодической системе. Действительно, между магнием и кальцием Sd-орбита даже менее стабильна, чем 4р, так что скорее удивительно, что переходные элементы появляются еще сравнительно рано. Однако когда начинает заполняться оболочка 4s, происходит внезапное увеличение стабильности Sd-орбит. Это происходит вследствие сильного перекрывания 4s - и Sd-орбит, так что 4з - электроны не экранируют в достаточной мере Srf-орбиты. Благодаря этому Sd-орбиты смещаются к ядру, и при добавлении дополнительных электронов последние идут на d - орбиты. Поскольку Sd-электроны плохо экранируют друг друга, имеется почти автокаталитическое влияние на стабильность; после меди Зй-электроны снова оказываются более стабильными, чем 4в - электроны. [15]
Страницы: 1