Бельчер
Cтраница 2
Те ионы, которые определяют потенциал, проходят через границу или двойной электрический слой. Мак-Иннес и Бельчер [12] считают, что поведение стеклянного электрода может быть удовлетворительно объяснено способностью иона водорода или протона легче, чем другие положительные ионы проходить через границу электролит - раствор. Дол ( [82], см. также [83]) показал, что стекло не ведет себя как полупроницаемая мембрана, но разность потенциалов создается независимо на каждой поверхности. [16]
 |
Кажущийся стандартный потенциал (. элемента Pt, Н2. буферный раствор I KC1 ( нас., Hg2Cl2. Hg представлен как функция ионной силы /. [17] |
С другой стороны, ацетатные и хлорацетат-ные буферные растворы, на которых основаны стандартные потенциалы, выбранные Мак-Иннесом, Бельчером и Шедловским, попадают в диапазон ниже / 0 01, поэтому для Е ЕЛ была получена величина 0 2446 в. Эта разница в стандартных потенциалах вызывает разницу, равную 0 008 ед. [18]
 |
Кажущийся стандартный потенциал (. - -. д элемента Pt, Н2. буферный раствор I KC1 ( нас., Hg2CI2. Hg представлен как функция ионной силы /. [19] |
Так как ионные силы буферов, изученных Хичкоком и Тейло-ром, превышали 0 01, экстраполяция данных дала Е ЕЯ - 0 2441 в при 25 С. С другой стороны, ацетатные и хлорацетат-ные буферные растворы, на которых основаны стандартные потенциалы, выбранные Мак-Иннесом, Бельчером и Шедловским, попадают в диапазон ниже / 0 01, поэтому для Е ЕЛ была получена величина 0 2446 в. Эта разница в стандартных потенциалах вызывает разницу, равную 0 008 ед. [20]
 |
Зависимость оптической плотности фосфорномолиб-деновой сини в метилизобутилкетоне от времени выдерживания. [21] |
Применяя экстракцию, можно уменьшить объем исследуемого раствора, при этом точность снижается незначительно. Так как при экстракционном методе не надо доводить водную фазу до точного объема ( отпадает необходимость в мерной колбе), этот метод имеет преимущества перед фотометрированием водного раствора, особенно если при анализе получают очень малые объемы. Для определения 1 - 10 мкг фосфора Бельчер, Макдональд, Фанг и Уэст [2] рекомендуют метод Чал-мерса и Томсона [13], в котором в качестве восстановителя используют соль Мора. [22]
Как известно, электропроводность стекла очень мала. Представляется весьма вероятным, что большую часть тока переносят ионы натрия или лития. По-видимому, ионы водорода, проникнув в стекло, связываются с кремне-кислородной сеткой последнего более прочно, чем подвижные ионы натрия. Это заключение подтверждено Швабе и Дамсом [48], которые, применяя тритий, показали, что ионы водорода почти не вносят своего вклада в величину проводимости даже при повышенных температурах. Сопротивление постоянному току у стеклянных электродов, как показали Мак-Иннес и Бельчер [12], обычно в 30 раз больше, чем величины, полученные с переменным током. Стекло является диэлектриком него электропроводность очень мала. При измерении с переменным током появляется потеря энергии внутри стекла, которая добавляет составляющую электропроводности, отсутствующую в измерениях с постоянным током. Это приводит к более низкому кажущемуся сопротивлению, а также к изменению этого сопротивления с частотой. Мак-Иннес и Бельчер установили, что сопротивление переменному току при 3380 гц составляет половину сопротивления при 1020 гц. [23]
Как известно, электропроводность стекла очень мала. Представляется весьма вероятным, что большую часть тока переносят ионы натрия или лития. По-видимому, ионы водорода, проникнув в стекло, связываются с кремне-кислородной сеткой последнего более прочно, чем подвижные ионы натрия. Это заключение подтверждено Швабе и Дамсом [48], которые, применяя тритий, показали, что ионы водорода почти не вносят своего вклада в величину проводимости даже при повышенных температурах. Стекло является диэлектриком него электропроводность очень мала. При измерении с переменным током появляется потеря энергии внутри стекла, которая добавляет составляющую электропроводности, отсутствующую в измерениях с постоянным током. Это приводит к более низкому кажущемуся сопротивлению, а также к изменению этого сопротивления с частотой. Мак-Иннес и Бельчер установили, что сопротивление переменному току при 3380 гц составляет половину сопротивления при 1020 гц. [24]
Как известно, электропроводность стекла очень мала. Представляется весьма вероятным, что большую часть тока переносят ионы натрия или лития. По-видимому, ионы водорода, проникнув в стекло, связываются с кремне-кислородной сеткой последнего более прочно, чем подвижные ионы натрия. Это заключение подтверждено Швабе и Дамсом [48], которые, применяя тритий, показали, что ионы водорода почти не вносят своего вклада в величину проводимости даже при повышенных температурах. Сопротивление постоянному току у стеклянных электродов, как показали Мак-Иннес и Бельчер [12], обычно в 30 раз больше, чем величины, полученные с переменным током. Стекло является диэлектриком него электропроводность очень мала. При измерении с переменным током появляется потеря энергии внутри стекла, которая добавляет составляющую электропроводности, отсутствующую в измерениях с постоянным током. Это приводит к более низкому кажущемуся сопротивлению, а также к изменению этого сопротивления с частотой. Мак-Иннес и Бельчер установили, что сопротивление переменному току при 3380 гц составляет половину сопротивления при 1020 гц. [25]
При сожжении вещества, содержащего только углерод, водород и кислород, трубку для сожжения достаточно заполнить лишь окисью меди. Фридрих применяет в качестве сменяемого окислительного слоя вместо окиси меди платиновый контакт в виде звезды. Для того чтобы связать другие элементы, которые могут попасть в поглотительные аппараты для воды и для двуокиси углерода, Прегль предложил помещать в трубку универсальное наполнение. Оно состоит из серебра, смеси хромата свинца с окисью меди и двуокиси свинца. Галогены связываются серебром в галогениды серебра, окислы серы - хроматом свинца в сульфат свинца, а также серебром в сульфат серебра. При сожжении азотсодержащих соединений образуется большее или меньшее количество окислов азота, в зависимости от характера связи азота. Окислы азота получаются преимущественно при сожжении соединений, содержащих нитро - и нктро-зогруппы. Амины и соединения с азотом в цикле менее склонны к образованию окислов азота. Так как окислительный слой наполнения трубки не задерживает окислов азота, они проникают в поглотительные аппараты. Поглощение окислов азота или разложение их на азот и кислород может быть осуществлено разными путями. В методе сожжения в пустой трубке, разработанном Бельчером и Инграмом 12, пользуются двуокисью марганца, которая поглощает окислы азота уже при комнатной температуре. Трубку с двуокисью марганца присоединяют между поглотительными аппаратами для воды и для двуокиси углерода вместо предложенной ранее 13 поглотительной трубки с хроматом или пермангана-том калия и серной кислотой. [26]
При сожжении вещества, содержащего только углерод, водород и кислород, трубку для сожжения достаточно заполнить лишь окисью меди. Фридрих применяет в качестве сменяемого окислительного слоя вместо окиси меди платиновый контакт в виде звезды. Для того чтобы связать другие элементы, которые могут попасть в поглотительные аппараты для воды и для двуокиси углерода, Прегль предложил помещать в трубку универсальное наполнение. Оно состоит из серебра, смеси хромата свинца с окисью меди и двуокиси свинца. Галогены связываются серебром в галогениды серебра, окислы серы - хроматом свинца в сульфат свинца, а также серебром в сульфат серебра. Для связывания серы и галогенов рекомендуется также применять вместо серебряной ваты ортованадат серебра ( Ag3VO4) и. При сожжении азотсодержащих соединений образуется большее или меньшее количество окислов азота, в зависимости от характера связи азота. Окислы азота получаются преимущественно при сожжении соединений, содержащих нитро - и нитро-зогруппы. Амины и соединения с азотом в цикле менее склонны к образованию окислов азота. Так как окислительный слой наполнения трубки не задерживает окислов азота, они проникают в поглотительные аппараты. Поглощение окислов азота или разложение их на азот и кислород может быть осуществлено разными путями. В методе сожжения в пустой трубке, разработанном Бельчером и Инграмом 12, пользуются двуокисью марганца, которая поглощает окислы азота уже при комнатной температуре. Трубку с двуокисью марганца присоединяют между поглотительными аппаратами для воды и для двуокиси углерода вместо предложенной ранее 13 поглотительной трубки с хроматом или пермангана-том калия и серной кислотой. [27]
Страницы: 1 2