Cтраница 1
Бельчец с соавторами [81, 82] доказали, что метиленовые радикалы, действительно, образуются при крекинге метана. [1]
Бельчец и другие [4, 5] крекировали метан при очень низких давлениях и наблюдали взаимодействие продуктов крекинга с охлажденными зеркалами иода и теллура. Они подчеркивают тот факт, что зеркала находились в пределах длины свободного пробега от проволоки. [2]
Этот аргумент Бельчеца и других является вместе с тем указанием на то, что использованная для расщепления углеводородов проволока является сама по себе, по-видимому, фактором, осложняющим реакцию. То обстоятельство, что для разложения всех углеводородов до бутана необходима энергия активации порядка 95 ккал, указывает на некоторый вид поверхностного катализа. [3]
Кассель [95] приводит доводы, говорящие против мнения Раиса и Дули в пользу Бельчеца, и вычисляет энергию активации, равную 79 0 ккал. [4]
Стици также не доверяет и более поздней работе Бельчеца и других, так как они работали с небольшими количествами реагентов. [5]
В связи с разложением метана имеются еще два интересных вопроса, касающихся свойств метиленовых радикалов. Бельчец и Райдил получили величину в 95000 кал, применяя угольную нить; Раис и Дулей указывают значение 100 000 t 6000 кал для опытов с метаном, пропускаемым через кварцевую трубку. Поэтому возможно, что в различных экспериментальных условиях протекают различные реакции, хотя конечные продукты получаются, повидимому, одни и те же, главным образом этилен и водород. Нижеследующие соображения имеют, возможно, некоторое отношение к данному вопросу. [6]
Вопрос о реальности существования метиленового радикала СН2 в свободном состоянии имеет почти столетнюю давность. СО и Н2, считал, что реакция протекает через димеризацию образующегося метилена. В 1938 г. при фотохимическом распаде диазометана Бельчец получил свободный СН2 и установил, что длительность его существования, в зависимости от условий, достигает 0 5 10 3 сек. [7]
Вопрос о реальности существования метиленового радикала СН2 в свободном состоянии имеет почти столетнюю давность. СО и Н2, считал, что реакция протекает через димеризацию образующегося метилена. В 1938 г. при фотохимическом распаде диазометана Бельчец получил свободный СН2 и установил, что длительность его существования, в зависимости от условий, достигает 0 5 - 10 - 3 сек. [8]