Cтраница 3
При п 1 данное уравнение совпадает с уравнением Шведова-Бинга - ма, а при и 1 и г00 - с уравнением Ньютона. Коэффициент k в первом случае имеет смысл пластической вязкости, а во втором - динамической ( ньютоновской) вязкости. Поскольку для многих парафинистых мазутов нелинейность кривой течения проявляется только при малых значениях скорости сдвига ( не характерных для рабочей зоны трубопровода), допускается использовать уравнение Шведова - Бингама, заменяя в нем г0 на гд, где гд - динамическое напряжение сдвига. [31]
Если реакция имеет первый порядок, то - d [ N ] / dtd [ D ] / dt HN ] и lg [ N ] является линейной функцией времени. Согласно уравнению ( 34 - 3), lg ( [ a ] - - taL) также должен быть линейной функцией времени. Поскольку наклоны начальных участков кривых на рис. 193 не зависят от концентрации, нелинейность кривых, изображенных на рис. 197, нельзя объяснить предположением, что реакция имеет другой порядок, отличный от первого. Такая же картина часто наблюдается и при изучении радиоактивного распада, который, несомненно, имеет первый порядок. Для объяснения этого явления можно, как известно, предложить два возможных механизма. Вещество, характеризующееся более высокими константами скоростей, расходуется быстрее, поэтому в неденатурированном белке возрастает доля вещества с более низкими константами скоростей, и среднее значение константы скорости k уменьшается во времени. Второй возможный механизм состоит в том, что суммарный процесс представляет собой серию последовательных реакций первого порядка, например N - - D - D - D, константы скоростей которых близки по своей величине. Второй из возможных механизмов более вероятен, так как исходный яичный альбумин является вполне однородным веществом. Сущность этого механизма может заключаться в том, что в некоторый момент времени происходит разрушение спирали лишь на отдельных участках белковой молекулы. [32]
Часть двухлучевой проточной кюветы заполняется пробой, всасываемой из реакционной пробирки, находящейся в блоке подготовки проб. Зонд для переноса пробы помешается на той же головке, что и зонды для отбора проб и введения дозированных объемов реагентов, и таким образом предварительная обработка проб и измерение могут проводиться одновременно. С этой целью измерительный цикл привязывается к 12-секундному циклу подготовки проб. Объем кюветы составляет 0 35 мл, длина оптического пути - 6 мм. По окончании измерительного цикла через кювету пропускается 3 5 мл разбавителя. Это обеспечивает отношение объемов промывного и анализируемого растворов 8: 1 и сводит к минимуму погрешности, обусловленные взаимозагрязнением проб. Там, где один холостой раствор служит для ряда проб, он может быть помещен в другой части кюветы и использован в течение всей серии измерений. Если же каждая проба анализируется относительно собственного холостого раствора, в блоке подготовки используется два спаренных шприца. Последние монтируются таким образом, чтобы из одной чашечки одновременно отбирались две идентичные пробы, которые затем выливаются в две реакционные пробирки. В одной пробирке проба проходит полный цикл подготовки, а во второй обрабатывается как холостой раствор. Проба и холостой раствор переносятся в кювету одновременно. Результаты фотометрических измерений интегрируются номинально за 1 с и регистрируются печатающим устройством, обеспечивающим печатание трехзначных чисел, включая плавающую десятичную точку ( или запятую), а также номер партии, номер пробы ( оба от 01 до 99) и код анализа. Если калибровочная кривая является линейной, калибровку проводят по двум точкам. В этом случае прибор настраивается на выведение на печать непосредственно концентраций анализируемых растворов. Фотометр обеспечивается линеаризатором, корректирующим нелинейность кривых, вогнутых относительно оси концентрации. Могут быть скорректированы отклонения от линейности, не превышающие 15 % максимума экстинкции. [33]