Cтраница 1
Нельсен и Хинтц [ 11, с. EI / Z существенное влияние оказывает пространственное строение катион-радикала, которое в данном случае характеризует катион-радикал в наиболее выгодной конфигурации. [1]
Нельсен [9] показал, что стабильность капель возрастает, если межфазная поверхность вогнута по направлению к капле. Этого и следовало ожидать, так как одновременно увеличивается сопротивление утончению пленки. [2]
![]() |
Индуцирование электронного переноса при сближении партнеров ( а и при движении молекул растворителя ( R фиксировано и равно 5А ( б. [3] |
Нельсен указал автору, что в общем случае перенос электрона становится чрезвычайно медленным, когда при этом происходят значительные изменения геометрии. [4]
Наконец, Нельсен, Волл и Адаме [9] нашли, что для некоторых трехкомпонентных систем стабильность капель падает с увеличением размера капли. Устойчивость системы явно зависит от природы третьего компонента. Ионный компонент должен влиять на двойной электрический слой и, следовательно, на электровязкость. Если последняя возрастает, протекание стадии утончения замедляется. [5]
Некоторые исследователи нашли, что высота падения капель влияет на время коалесценции. Нельсен [9] сообщил, что время коалесценции не зависит от высоты падения, однако Ленг [14] полагает, что оно может уменьшаться или увеличиваться при изменении высоты падения в зависимрсти от характера температурных и механических флуктуации. Лоусон [15], Хоксли [16], Джеффрис и Хоксли [12] показали, что устойчивость капель возрастает с увеличением расстояния, проходимого каплей до поверхности. [6]
Метод основан на адсорбции азота или какого-либо другого вещества из потока инертного газа. Нельсен и Эггертсен [58] дали описание метода, а Ли и Стросс [59] подтвердили его возможности. Были введены многочисленные усовершенствования, и в настоящее время стали доступными компактные коммерческие приборы ( например, модель прибора фирмы Quan-tachrome Corp. При быстром охлаждении образца в жидком азоте адсорбент поглощает некоторое количество азота, но затем быстро достигается насыщение. Это вызывает временное понижение содержания азота в потоке, что регистрируется в виде пика, направленного вниз от нулевой линии на непрерывно движущейся ленте самописца. Когда же образец быстро разогревается до комнатной температуры, то азот десорбируется; при этом на самописце регистрируется пик, направленный вверх от нулевой линии. Получаемые на эталонных образцах адсорбентов с известной удельной поверхностью ( которая определяется обычным методом БЭТ) площади пиков и / или их высоты служат для проведения калибровочных измерений. Обычно расчет ведут по десорбционным пикам. Выпускаемые коммерческие приборы такого рода позволяют замерять интегральное значение площади пика и непосредственно давать в цифровом виде величину удельной поверхности образца. [7]
Специальная колонка заполняется пористым адсорбентом, и последний пропитывается каким-нибудь нелетучим растворителем, после чего-через колонку пропускается исследуемая газовая смесь. Как показали Соколов и Кузьмина [267], Туркельтауб и Жуховицкий с сотрудниками [268], Эггертсен и Нельсен ( Eggertsen a. Nelsen [269] и Питш ( Pietsch) [270], отдельные компоненты смеси проникают на различную глубину и с различной скоростью. Посредством нейтрального газа они могут быть поочередно выдуты иа колонки и идентифицированы. [8]
![]() |
Схема прибора для измерения поверхности. [9] |
Нельсена и Эггертсена, показана на рис. XVII-2. Количество азота, адсорбированного пробой, является функцией площади поверхности образца. Площадь пика десорбции измеряют и сравнивают с ялощадью пика, получающегося в том случае, когда известный объем азота вводится в систему, не содержащую испытуемой пробы. Нельсен и Эггертсен рекомендуют применять пик десорбции, так как он имеет меньшую, чем пик адсорбции, тенденцию к образованию хвостов и легче поддается калибровке. [10]
![]() |
Схема прибора для измерения поверхности. [11] |
Нельсена и Эггертсена, показана на рис. XVII-2. Количество азота, адсорбированного пробой, является функцией площади поверхности образца. Площадь пика десорбции измеряют и сравнивают с площадью пика, получающегося в том случае, когда известный объем азота вводится в систему, не содержащую испытуемой пробы. Нельсен и Эггертсен рекомендуют применять пик десорбции, так как он имеет меньшую, чем пик адсорбции, тенденцию к образованию хвостов и легче поддается калибровке. [12]
Это объяснение будет рассмотрено в конце данной главы. Наконец, Нельсен, Вол и Адаме [9] также не смогли обнаружить какое-либо влияние вибрации на время коалесценции. [13]