Cтраница 2
Чем выше степень ненасыщенности масел или жирных кислот, тем быстрее увеличивается вязкость смолы, но вместе с тем больше опасность желатинизации. [16]
Йодное число соответствует количеству граммов галогена в пересчете на иод, вступающему в химическое соединение со 100 г испытуемого масла. Йодное число характеризует способность масел к высыханию, а также степень ненасыщенности масла, олифы и других алифатических соединений, присоединяющих по месту пазоыва двойной связи молекулу галогена. [17]
Йодное число соответствует количеству граммов галогена в пересчете на иод, вступающему в химическое соединение со 100 г испытуемого масла. Йодное число характеризует способность масел к высыханию, а также степень ненасыщенности масла, олифы и других алифатических соединений, присоединяющих по месту разоыва двойной связи молекулу галогена. [18]
Йодным числом называется количество граммов иода, присоединяющееся к 100 г масла. Так как иод присоединяется по месту двойных связей, то йодное число может служить показателем степени ненасыщенности масла. Йодное число применяют для определения ненасыщенности масел с изолированными двойными связями, например льняного, сафлорового, соевого и др. Однако сравнивать ненасыщенность льняного и тунгового масел по их йодным числам, определенным одним и тем же методом, нельзя, потому что в тунговом масле имеются сопряженные двойные связи, которые уменьшают количество иода, присоединяющегося к маслу, примерно на / г и даже на 2 / з против теоретического. В литературе описано большое число разновидностей метода определения йодного числа, устраняющих эти затруднения, однако полного разрешения этот вопрос еще не получил. [19]
Йодным числом называется количество граммов иода, присоединяющееся к 100 г масла. Так как иод присоединяется по месту двойных связей, то йодное число может служить показателем степени ненасыщенности масла. Йодное число применяют для определения ненасыщенное масел с изолированными двойными связями, например льняного, сафлорового, соевого и др. Однако сравнивать ненасыщенность льняного и тунгового масел по их йодным числам, определенным одним и тем же методом, нельзя, потому что в тунговом масле имеются сопряженные двойные связи, которые уменьшают количество иода, присоединяющегося к маслу, примерно а / 2 и даже на 2 / з против теоретического. В литературе описано большое число разновидностей метода определения йодного числа, устраняющих эти затруднения, однако полного разрешения этот вопрос еще не получил. [20]
Так как определение ненасыщенности по поглощению иода очень трудоемко, то был испытан для этой цели ряд других методов. Наиболее пригодным из них оказалась спектрофотометрия, но она требует применения дорогого оборудования. Ненасыщенность масла можно также определять полным его гидрированием, но этот процесс очень сложен и, вероятно, непригоден для исследования термически обработанных масел. Были проведены также работы по сравнению присоединения маслами ( SCN) 2 и иода. В этих работах было установлено, что родан избирательно присоединяется к различным видам ненасыщенных связей. Так, например, он присоединяется к двойной связи олеиновой кислоты, к одной из двух двойных связей в линолевой кислоте и к двум из трех двойных связей в линоленовой кислоте. Сопоставление количеств присоединившегося иода и родана и составление соответствующей пропорции дает возможность рассчитать количество насыщенных и ненасыщенных жирнокислотных радикалов в масле. [21]
Так как определение ненасыщенности по поглощению иода очень трудоемко, то был испытан для этой цели ряд других методов. Наиболее пригодным из них оказалась спектрофотометрия, но она требует применения дорогого оборудования. Ненасыщенность масла можно также определять полным его гидрированием, но этот процесс очень сложен и, вероятно, непригоден для исследования термически обработанных масел. Были проведены также работы по сравнению присоединения маслами ( SCNb и иода. В этих работах было установлено, что родан избирательно присоединяется к различным видам ненасыщенных связей. Так, например, он присоединяется к двойной связи олеиновой кислоты, к одной из двух двойных связей в линолевой кислоте и к двум из трех двойных связей в линоленовой кислоте. Сопоставление количеств присоединившегося иода и родана и составление соответствующей пропорции дает возможность рассчитать количество насыщенных и ненасыщенных жирнокислотных радикалов в масле. [22]
При использовании глицерина снижается стабильность растворов смол при хранении и активность взаимодействия алкид-ной смолы с отверждающим агентом. В качестве многоосновной кислоты обычно используют фталевую ( в виде фталевого ангидрида), а одноосновные кислоты вводят путем добавления высыхающих масел - льняного или дегидратированного касторового. При этом ненасыщенность масел способствует улучшению разбав-ляемости смол водой и протеканию процесса пленкообразования частично за счет аутоокислительной полимеризации. [23]
Йодным числом называется количество граммов иода, присоединяющееся к 100 г масла. Так как иод присоединяется по месту двойных связей, то йодное число может служить показателем степени ненасыщенности масла. Йодное число применяют для определения ненасыщенности масел с изолированными двойными связями, например льняного, сафлорового, соевого и др. Однако сравнивать ненасыщенность льняного и тунгового масел по их йодным числам, определенным одним и тем же методом, нельзя, потому что в тунговом масле имеются сопряженные двойные связи, которые уменьшают количество иода, присоединяющегося к маслу, примерно на / г и даже на 2 / з против теоретического. В литературе описано большое число разновидностей метода определения йодного числа, устраняющих эти затруднения, однако полного разрешения этот вопрос еще не получил. [24]
Исследованию механизма реакции между фенольными смолами, высыхающими маслами и канифолью посвящено большое число работ, но до сих пор детали этой реакции еще не достаточно изучены. Таркингтон и другие исследователи J6 ] указывают, что нетермореактивная бакелитовая смола BR-254 при нагревании с льняным маслом ускоряет изменение вязкости, плотности и показателя преломления в значительно большей степени, чем это можно было бы ожидать при простой аддитивности свойств отдельных компонентов. Позже сообщалось, что ускоряющее действие смолы BR-254 снижается с уменьшением ненасыщенности масла, например от тунгового к льняному и соевому маслу. [25]
Исследованию механизма реакции между фенольными смолами, высыхающими маслами и канифолью посвящено большое число работ, но до сих пор детали этой реакции ще не достаточно изучены. Таркингтон и другие исследователи 16 ] указывают, что нетермореактивная бакелитовая смола BR-254 при нагревании с льняным маслом ускоряет изменение вязкости, плотности и показателя преломления в значительно большей степени, чем это можно было бы ожидать при простой аддитивности свойств отдельных компонентов. Позже сообщалось, что ускоряющее действие смолы BR-254 снижается с уменьшением ненасыщенности масла, например от тунгового к льняному и соевому маслу. [26]
Из многоатомных спиртов для синтеза водоразбавляемых алкидных смол наиболее часто применяют пентаэритрит, реже этриол. При использовании глицерина снижается стабильность растворов смол при хранении и активность взаимодействия алкид-ной смолы с отверждающим агентом. В качестве многоосновной кислоты обычно используют фталевую ( в виде фталевого ангидрида), а одноосновные кислоты вводят путем добавления высыхающих масел - льняного или дегидратированного касторового. При этом ненасыщенность масел способствует улучшению разбав-ляемости смол водой и протеканию процесса пленкообразования частично за счет аутоокислительной полимеризации. [27]
Если нагревать ненасыщенные расти тельные масла с серой при температуре выше 100 С, то наблюдается повышение их вязкости вплоть до образования геля, примерно так же, как и при продувании воздуха. Рафинированные или оксидированные высыхающие масла при модификации их серой ( в количестве - 5 %) получаются темноватого цвета, но способны образовывать пленки, быстростверждающиеся после незначительного окисления. Указанные масла можно применять во многих составах, используемых для нанесения последующих слоев покрытий по не вполне высохшему предыдущему. Главным недостатком рассматриваемых масел является очень плохая их стабильность при хранении ( значительно более низкая, чем у оксидированных масел), вследствие чего трудно избежать полной желатинизации. Поэтому они применяются в основном для некоторых резиновых смесей в виде твердого продукта, известного под названием коричневый фактис. В качестве исходных материалов обычно используют сырое рапсовое масло или оксидированные высыхающие или полх-высыхающие масла. Количество вводимой серы колеблется от 10 до 20 % в зависимости от степени ненасыщенности масла. [28]