Cтраница 2
Как было показано, процессы, в которых участвует теплота, самопроизвольно идут в одном лишь направлении. Ярким примером этому служит лежащая в основе второго начала необратимость перехода теплоты к более низкой температуре. Можно сказать, что некоторые состояния предпочтительны перед другими, так что система сама собою их принимает, но не может сама собою вернуться в первоначальное, менее предпочтительное состояние. [16]
Клеи ( крахмал, мука, трагант и др.) вводятся обычно в массы, предназначенные для прессования изделий. Характерным для термореактивных пластификаторов ( органическая смола, бакелит и др.) является необратимость перехода из жидкого в твердое состояние, связанная с процессом полимеризации в определенном температурном интервале. Смола, введенная в сухой керамический порошок, после придания ему той или иной формы изделия при последующем нагревании твердеет, придавая тем самым необходимую прочность полуфабрикату. [17]
Третий постулат статистики отдает преимущество тем распределениям р ( е), которые реализуются наибольшим числом способов. Этот принцип позволяет совместить понятия об абсолютном равноправии отдельно взятых микросостояний в механике с утверждением термодинамики о необратимости перехода из неравновесного в равновесное состояние системы, если неравновесные состояния реализуются существенно меньшим числом способов, чем равновесные. [18]
Второе начало, как было показано, требует, чтобы энтропия замкнутой системы при всех ее изменениях возрастала. Это положение было нами получено как следствие невозможности самопроизвольного перехода теплоты от более холодного тела к более нагретому. Можно, наоборот, как это например делает Клаузиус, возрастание энтропии положить в основу второго начала и отсюда в качестве следствия вывести необратимость перехода теплоты и пр. Из ( 195) непосредственно видно, что возрастанию энтропии отвечает возрастание вероятности. [19]
В ранних исследованиях [107] считалось, что диффузионная кинетика поглощения окислителя в редокситах сходна с кинетикой обмена ионов в ионитах, откуда напрашивается вывод о сходстве математического аппарата диффузионной кинетики процессов в редокситах и ионитах. Есть принципиальное различие прежде всего в самом механизме этих процессов, что, естественно, приводит к существенному различию в математическом описании их макрокинетик. Если при ионном обмане на функциональных группах происходит реакция эквивалентного замещения одного иона на другой, то при поглощении окислителей на редокситах в силу необратимости окислительно-восстановительного перехода практически идет необратимая фиксация окислителя, так что активные группы не участвуют ни в процессе многократного обмена, ни в переносе молекул окислителя в дальнейшем. Особенность диффузионного процесса, происходящего в рассматриваемой системе, заключается в том / что прореагировавшая молекула окислителя выбывает из процесса диффузии. [20]
На рис. 2 приведены термомеханические кривые двух образцов полимеров, полученных при разном соотношении NCO и ОН. Из сравнения кривых видно, что термомеханические свойства этих полимеров близки. Температуры стеклования полимеров Tg - 50 С характерны для каучуков. Температуры стеклования, определенные методом ДТА, дали аналогичные результаты: Tg - 60 С. Переход в вязкотекучее состояние наблюдается при 130 - 140 С. Слег дует отметить необратимость перехода, свидетельствующую о разрушении трехмерной сетки в полимере. [21]