Cтраница 4
Теоретически термодинамически обратимый процесс может быть реализован в конечной колонне путем организации в каждой ступени промежуточного подвода или отвода тепла. Причем Б ступенях выделения высококштящих компонентов осуществляется только ввод тепла, а в ступенях выделения низкокщящих компоаентов - только отвод тепла [1,2], При этом градиент изменения величины тепла или холода уменьшается в Управлении от кондов колонны к зоне ввода смеси. Однако рассмотренные способы ешжения термодинамической необратимости сложны и требуют больших капитальных затрат. [46]
Теоретически термодинамически обратимый процесс может быть реализован в конечной колонне путем организации в каждой ступени промежуточного лодвода или отвода тепла. При этом градиент изменения величины тепла или холода уменьшается в направлении от концов колонны к зоне ввода смеси. Однако рассмотренные способы снижения термодинамической необратимости сложны и требуют больших капитальных затрат. [47]
Часть полезной энергии при необратимом режиме теряется, превращаясь в теплоту. Эта теплота, являющаяся мерой необратимости электрохимического процесса, называется теплом Ленца - Джоуля Рлд. Тепло Ленца - Джоуля - результат термодинамической необратимости электрохимических систем - следует отличать от теплоты Пельтье Qn, которая может выделяться ( либо поглощаться) и в равновесной электрохимической системе. [48]
Потенциалы разложения, определяемые в реальных условиях электролиза, больше разности стандартных потенциалов электродов. Величина, на которую наблюдаемый потенциал разложения превышает равновесный потенциал ( в условиях обратимости процесса), называется перенапряжением при электролизе. Перенапряжение, следовательно, связано с термодинамической необратимостью процесса в реальных условиях электролиза. [49]
Большие деформации полимеров в стеклообразном состоянии обычно объясняют явлением вынужденной эластичности. Изучение этого вида деформации было начато в работах Александрова и Лазуркина [40, 41] и продолжается до последнего времени [42-57], причем расширяются представления об этом виде деформации. Процесс ВВЭД сближается с пластической деформацией благодаря термодинамической необратимости. При развитии ВВЭД помимо затрат работы на развитие эластической деформации упругого последействия и на увеличение упругой энергии часть работы переходит в тепло. Вынужденная высокоэластическая деформация похожа на пластическую ( например, металлов) таким чисто внешним признаком, как образование шейки. [50]
С другой стороны [42], был предложен и исследован более широкий класс ректификационных комплексов со связанными тепловыми потоками, частным случаем которых являются комплексы с обратимым смешением потоков. Для комплексов со связанными тепловыми потоками характерно то, что ключевымл в каждой двухсекционной колонне не обязательно являются крайние по летучести компоненты. В этом случае несколько возрастают затраты на разделение ввиду термодинамической необратимости при смешении потоков в точках питания, однако уменьшается число ректификационных секций и ступеней разделения. [51]
К таким процессам относятся, например, переход тепла от теплого тела к холодному, кристаллизация переохлажденной жидкости, расширение газа в вакууме. В химических реакциях, протекающих самопроизвольно в изолированных системах, энтропия также возрастает. Следовательно, можно утверждать, что энтропия является мерой термодинамической необратимости физического или химического превращения. [52]
В термодинамике химических реакций принцип возрастания энтропии как критерий направленности и полноты их протекания играет особую роль. На основе этого принципа де Донде, трактуя химическую реакцию как необратимый процесс, предложил подсчитать некомпенсированную ( по Клаузиусу) теплоту реакции или, лучше сказать, обусловленное протеканием химической реакции возрастание энтропии непосредственно в ходе ее течения. Для этого де Донде ввел новую функцию состояния - химическое сродство, которая характеризует и тесно связана с термодинамической необратимостью, а следовательно, и с возрастанием энтропии ( см. также гл. [53]
Но это нарушало бы соответствие между скоростями поперечной термодиффузии и продольного конвекционного тока, что резко увеличило бы длину одной теоретической тарелки и лишило бы метод его главного преимущества - эффективности разделения. Другой недостаток, особенно чувствительный для длинных трубок при длительной работе, заключается в б ольшом расходе электроэнергии, затрачиваемой на нагревание проволоки или внутренней трубки. В работающей трубке должен непрерывно поддерживаться перепад температуры в сотни градусов на один сантиметр, из-за чего прибор работает в условиях крайней термодинамической необратимости с очень малым коэффициентом полезного. Термодиффузионные трубки расходуют 1 - 3 кв электроэнергии на 10 м длины и значительное количество охлаждающей воды в трубках с проволокой, а еще больше в трубках с цилиндрическим зазором. [54]
Это объясняется противоположным влиянием двух факторов. Подвод энергии к дефлегматору и кипятильнику колонны разделения тройной смеси приводит, с одной стороны, к уменьшению количества энергии, подводимой при крайних изотермах, а с другой, вызывает термодинамическую необратимость на концах колонны. [55]