Cтраница 2
Величина пх примерно одна и та же для всех образцов графита и не зависит от температуры. Первоначально казалось, что образцы можно восстановить, однако последующие опыты продемонстрировали почти полную необратимость хемосорбции кислорода на графите при температурах ниже 721 К, Постоянство величины с относительно температуры - необходимое условие для проведения вычисления, так как при выводе уравнения ( VI-45) предполагалось, что скорость десорбции ничтожна. Общая площадь активной поверхности может быть вычислена из величины оо, если предположить, что хемосорбция преимущественно протекает на угловых атомах углевода. Приняв 0 65 мкмоль / г убедимся, что площадь активной поверхности составит 3 7 % от общей площади поверхности, определенной по методу БЭТ. [16]
В этом определении предполагалось, что имеется некоторое исходное недеформированное состояние тела, по отношению к которому дается количественная оценка деформации. Однако для описания реакции тела на приложенное напряжение в любой момент времени в процессе течения вследствие полной необратимости деформации, совершенно безразлично, какова деформация в этот момент. Поэтому при формулировании законов течения можно считать, что деформация отсутствует, а процесс течения определяется только величинами, характеризующими изменение деформации во времени. [17]
Катализаторы процесса синтеза аммиака реагируют с кислородом очень активно, на воздухе при обычной температуре они окисляются, разогреваясь докрасна. Даже при - 183 ( 64 71 К) и незначительном давлении ( несколько мм рт. ст.) адсорбция кислорода начинается тотчас же, а поглощается его примерно в 10 раз больше, чем необходимо для образования мономолекулярного слоя. Принимая во внимание количество поглощенного кислорода и полную необратимость процесса адсорбции, можно сделать заключение, что в данном случае происходит окисление поверхности катализатора на глубину нескольких мономолекулярных слоев. [18]
Как оказалось, для красок в чистом виде ( цианин) скорость выцветания пропорциональна количеству кислорода в окружающей среде и в пустоте выцветание прекращается; для красок в коллодийных пленках скорость выцветания связана линейной зависимостью с концентрацией кислорода, и в пустоте, получаемой при помощи ртутного насоса, наблюдается заметное выцветание. В заключение следует обратить внимание на то, что, изменяя условия, в которых разлагается на свету краска, можно изменить не только скорость, но и характер реакции. Простое выцветание красок может, таким образом, явиться методом исследования фотохимических процессов. Как указывалось выше, выцветание чистых красок, а также красок в сухих коллодийных пленках представляется чистым фотокаталитическим процессом, который характеризуется полной необратимостью и тем, что процесс существует только на свету, причем с затемнением прекращается и реакция. Исследуя краску в жидком коллодийном растворе, мы получаем заметное разложение и в темноте. Свет при своем действии на такой раствор ускоряет ход реакции, которая сама по себе может протекать и без него. Таким образом, простое изменение среды изменяет ход процесса. В том и другом случае реакция течет до конца, и обратной темновой реакции нет. Выцветание метиленовой синей дает для этого последнего класса реакций ясный и наглядный пример. Хотя поиски обратимых процессов выцветания органических красок привели к отрицательным результатам, но и приведенных данных достаточно, чтобы показать значение исследования выцветания красок для разрешения фотохимических вопросов. Дальнейшее развитие теории фотохимии должно выдвинуть на первый план вопросы о фотоэлектрических явлениях, и здесь, как следует из работ А. Г. Столетова 2 и Гальвакса 3 исследование красок может также явиться удобным методом изысканий. [19]
Можно получить полезную работу только в том случае, если имеется стремление к самопроизвольному изменению. Есть нечто парадоксальное в том, что изменение не может быть совершенно необратимым, если оно служит для получения полезной работы, но должна существовать тенденция к самопроизвольному изменению. Так, если рассматривать большие количества воды при одинаковой температуре, то не существует стремления к переходу теплоты и нельзя получить работы, хотя система обладает большим запасом энергии. Однако, если отдельные части воды находятся при различных темн ратурах, то имеется стремление к самопроизвольному изменению - - к выравниванию температуры. Располагая надлежащим механизмом, можно использовать стремление к самопроизвольному изменению для получения работы; поступая таким образом, мы, по существу, избегаем полной необратимости и можем1 представить механизм в пределе обратимым. [20]