Необходимость - преодоление - энергетический барьер
Cтраница 1
Необходимость преодоления энергетического барьера A / p при зарождении центров кристаллизации в значительной степени затрудняет гомогенную кристаллизацию. [1]
Процессы диффузии подобно химическим реакциям связаны с необходимостью преодоления энергетического барьера и энергией активации. В случае химических реакций переходное состояние с максимумом энергии необходимо для распада молекул или образования новых химических связей, а в случае диффузии - для перехода, диффундирующего атома из одного положения в другое. Это наиболее важно для характеристики диффузии атомов ( ионов) в твердых телах. [2]
Именно такая ситуация неизменно обнаруживается, если возникновение фазового контакта связано с необходимостью преодоления энергетического барьера, определяемого работой образования устойчивого в данных условиях зародыша-контакта - первичного мостика между частицами. Возникновение и последующее его развитие могут быть результатом совместной пластической деформации частиц в местах их соприкосновения под действием механических напряжений, превышающих предел текучести материала частиц. В соответствии с представлениями Полака, появление зародыша-контакта может происходить и при выделении вещества новой фазы из метастабильньгс растворов в контактной зоне между кристалликами-новообразованиями; срастание кристалликов ведет при этом к формированию высокодисперсных поликристаллических агрегатов. [3]
Эйринга и Поляни ( 1935), в которых использованы основные представления теории активных столкновений о движении молекул, об их столкновении и о необходимости преодоления энергетического барьера в ходе активных столкновений. Однако теория активного комплекса более детально по сравнению с теорией соударений рассматривает процесс химического превращения и уделяет особое внимание тому состоянию реагирующих молекул, которое является промежуточным в ходе этого превращения. [4]
Начало развитию этой теории, называемой еще теорией переходного состояния или абсолютных скоростей реакций, положили работы Эйринга и Поляни ( 1935), в которых использованы основные представления теории активных столкновений о движении молекул, об их столкновении и о необходимости преодоления энергетического барьера в ходе активных столкновений. Однако теория активного комплекса более детально по сравнению с теорией соударений рассматривает процесс химического превращения и уделяет особое внимание тому состоянию реагирующих молекул, которое является промежуточным в ходе этого превращения. [5]
Переход от одной конформаций молекулы к другой связан с изменением общего запаса энергии системы. Это объясняется нарушением одних и возникновением других внутримолекулярных и межмолекулярных связей отдельных атомных группировок. Гибкость макромолекул полимеров ограничивается необходимостью преодоления энергетических барьеров при изменении конфигураций. Уменьшению ее способствует понижение степени полимеризации и увеличение числа несимметрично расположенных полярных групп, так как последнее повышает внутримолекулярные и межмолекулярные взаимодействия. [6]
Переход от одной конформации молекулы к другой связан с изменением общего запаса энергии системы. Это объясняется нарушением одних и возникновением других внутримолекулярных и межмолекулярных связей отдельных атомных группировок. Гибкость макромолекул полимеров ограничивается необходимостью преодоления энергетических барьеров при изменении конфигураций. Уменьшению ее способствует понижение степени полимеризации и увеличение числа несимметрично расположенных полярных групп, так как последнее повышает внутримолекулярные и межмолекулярные взаимодействия. [7]
Такой переход может осуществляться постепенно, например, вследствие диффузионного переноса вещества в контактную зону при спекании. Чаще он происходит скачкообразно, как правило, в тех случаях, когда возникновение фазового контакта связано с необходимостью преодоления энергетического барьера, определяемого работой образования устойчивого в данных условиях зародыша - контакта - первичного мостика между частицами. Возникновение и развитие его могут быть результатом совместной пластической деформации частиц в местах их соприкосновения под действием механических напряжений, превышающих предел текучести материала частиц. [8]
Трансформация перлита в цеолит по характеру генезиса представляет собой случай замещения первичного минерала новым видом минерала. Минералогически перлит является кислым стеклом, переход которого в цеолиты облегчается близостью характера структурных связей воды и кремнекислоты для этих типов минералов, равно как и метастабиль-ностью стекла. Однако вследствие вязкости кислого стекла процессы диффузии в нем затруднены [ 3, с. Очевидно, рекристаллизация перлита связана с необходимостью преодоления энергетического барьера, лежащего в интервале 60 - 70 и ЧОО - 200 ккал / моль. [9]
Вязкое течение, связанное с возникновением градиентов скорости, приводит к ориентации макромолекул вдоль оси волокна. Само по себе вязкое течение, приводящее к ориентации, не обеспечивает еще устойчивости образовавшейся структуры, если не сопровождается понижением температуры ниже точки стеклования или образованием кристаллических структур ( в частности, кристаллических микрофибрилл), которые благодаря высокой энергии решетки ограничивают дальнейшее вязкое течение полимера. Ориентация за счет вязкого течения облегчает кристаллизацию полимера, так как для вязких систем скорость спонтанного процесса резко снижается за счет необходимости преодоления энергетического барьера, связанного с разворотом сегментов макромолекул для их взаимной подстройки при образовании кристалла. Вязкое течение способствует взаимному упорядочению макромолекул. [10]
Молекуляр-но-кинетическая теория газов и жидкостей дает возможность подсчитать число соударений между молекулами тех или иных веществ при определенных условиях. Если воспользоваться результатами таких подсчетов, то окажется, что число столкновений между молекулами веществ при обычных условиях столь велико, что все реакции должны протекать практически мгновенно. Однако в действительности далеко не все реакции заканчиваются быстро. Это связано с необходимостью преодоления энергетического барьера реакции - энергии активации. [12]
Страницы: 1