Cтраница 1
Неоднородность твердых поверхностей явствует также из многих явлений, связанных с адсорбцией и катализом. Лишь около пятнадцати лет тому назад стало выясняться то обстоятельств, что твердая поверхность не в зде имеет одиьаковую адсорбционную спо-собность и каталитическое действие на гетерогенные реакции. В настоящее же время оощ признзко, что. Данные из области термоэлектронной эмиссии ( гл. VIII, § 4) также свидетельствуют о неоднородности твердых поверхностей. [1]
Влияние неоднородности твердой поверхности на смачивание сильно зависит от размера ( масштаба) участков с различными поверхностными натяжениями. Если размеры неоднородных участков очень малы, примерно на порядок меньше предела чувствительности измерительного прибора ( например, оптического микроскопа), то локальные искажения периметра смачивания не будут заметны. [2]
Таким образом, неоднородности твердой поверхности оказывают весьма сильное влияние на краевые углы. В ряде случаев даже крайне незначительные примеси на поверхности подложки могут изменить характер смачивания. Поэтому при анализе экспериментальных результатов необходим тщательный контроль состава твердой поверхности, смачивающей жидкости и окружающей атмосферы. Вместе с тем столь сильное влияние примесей позволяет использовать их в качестве одного из наиболее эффективных средств управления смачиванием ( см. гл. [3]
Мешает получению пиков емкости и неоднородность твердой поверхности. Но в принципе вычисление адсорбции на твердом металле при помощи измерения емкости двойного слоя возможно. [4]
Таким образом, рассмотренная выше теория удовлетворительно описывает влияние неоднородности твердой поверхности на смачивание. Вместе с тем эта теория имеет ограничения, связанные с тем, что на реальной поверхности расположение неоднородных участков обычно бывает мозаичным, а не в виде колец; кроме того, схема [90] не учитывает влияния силы тяжести, которое может сказаться особенно заметно при натекании. [5]
Более строгий термодинамический анализ показывает [99], что при обобщении уравнения ( 36) с учетом влияния неоднородности твердой поверхности следует принимать во внимание взаимодействие между тремя поверхностями раздела фаз в непосредственной близости от линии их контакта. [6]
Особенные трудности возникают при исследованиях границы твердый электрод - электролит. Эти трудности связаны с тем, что неоднородность твердой поверхности и недостаточная гладкость ее вносят вклад в частотную зависимость импеданса, вклад, часто неопределенный. В связи с этим обычно идут по пути выбора условий, в которых электрическая эквивалентная схема была бы возможно более простой. Это приводит к тому, что в электрохимии задачи исследования двойного электрического слоя и изучения кинетики электродных реакций обычно решаются раздельно. [7]
В 1961 г. Шелудко и Платиканов исследовали слои бензола на ртути, используя автоматическую интерферометрическую регистрацию толщины в зависимости от времени. Применение этого метода к исследованиям тонких слоев жидкостей на твердых подложках сопряжено с исключительно большими трудностями, связанными главным образом с невоспроизводнмостыо и неоднородностью твердых поверхностей, что стало причиной известного отставания в этой очень важной области. [8]
Повышение термоэлектронной эмиссии одноатомными слоями любого из этих металлов начинается уже при малой степени покрытия поверхности и достигает максимума в точке, соответствующей предполагаемому сплошному одноатомному слою; некоторые авторы2, однако, считают, что максимум эмиссии достигается раньше, чем слой становится сплошным. Зависимость эмиссии от наложенного поля приводит к заключению, что разные участки поверхности металлов, покрытых этими слоями, облагают различной эмиссионной способностью, и что поверхность состоит из участков различной природы3 - заключение весьма правдоподобное, если учесть неоднородность твердых поверхностей. [9]
В соответствии с данной теорией каталитический процесс происходит на группе атомов, называемых активным ансамблем. В отличие от мультиплетной теории атомы активного ансамбля не являются элементами кристаллической решетки катализатора и могут свободно мигрировать в пределах определенной области поверхности катализатора, называемых блоками миграции. Блоки миграции ограничены потенциальными барьерами, возникающими за счет микроскопических трещин, наличия примесей, неоднородности твердой поверхности. Избирательность катализа объясняется миграцией атома и изменением геометрических параметров ансамбля. [10]
В первом приближении кривые дифференциальной емкости на твердых электродах в присутствии органических соединений аналогичны соответствующим кривым на жидкой ртути. При адсорбции органических молекул, которая имеет место при не слишком больших зарядах поверхности, наблюдается снижение емкости по сравнению с емкостью в чистом растворе фона, а при увеличении заряда электрода имеет место десорбция органического вещества, сопровождающаяся характерным пиком на кривых дифференциальной емкости. Пики на С, - кривых в случае твердых электродов выражены хуже, чем в случае жидкой ртути ( см. рис. 30), что, возможно, связано с неоднородностью твердой поверхности. [11]
I) применимы для гладких, однородных, недеформируемых поверхностей. Поверхность реальных твердых тел в подавляющем большинстве случаев не соответствует этой идеализированной модели. Разнообразные шероховатости, поры, микротрещины, неоднородности химического состава, локальные деформации твердой поверхности оказывают сильное влияние на смачивание. Вместе с тем неоднородности твердой поверхности вызывают отклонение статических краевых углов от равновесного значения, рассчитанного уже с учетом неоднородностей. Тем самым неоднородности твердой поверхности играют важную роль в проявлении гистерезиса смачивания. [12]
Неоднородность твердых поверхностей явствует также из многих явлений, связанных с адсорбцией и катализом. Лишь около пятнадцати лет тому назад стало выясняться то обстоятельств, что твердая поверхность не в зде имеет одиьаковую адсорбционную спо-собность и каталитическое действие на гетерогенные реакции. В настоящее же время оощ признзко, что. Данные из области термоэлектронной эмиссии ( гл. VIII, § 4) также свидетельствуют о неоднородности твердых поверхностей. [13]
I) применимы для гладких, однородных, недеформируемых поверхностей. Поверхность реальных твердых тел в подавляющем большинстве случаев не соответствует этой идеализированной модели. Разнообразные шероховатости, поры, микротрещины, неоднородности химического состава, локальные деформации твердой поверхности оказывают сильное влияние на смачивание. Вместе с тем неоднородности твердой поверхности вызывают отклонение статических краевых углов от равновесного значения, рассчитанного уже с учетом неоднородностей. Тем самым неоднородности твердой поверхности играют важную роль в проявлении гистерезиса смачивания. [14]