Cтраница 4
Измерение молекулярных весов полимеров методом светорассеяния основано иа том, что часть света, проходящего через любую систему ( разбавленные расгворы полимера), рассеивается вследствие неоднородности системы - наличия молекул полимера. Величина мутности разбавленного раствора полимера пропорциональна молекулярному весу растворенного полимера. [46]
На практике в большинстве случаев смеси полимеров оказываются, термодинамически несовместимыми. Причем оптимальные эксплуатационные свойства полимерного материала на основе смеси полимеров, например прочность, достигаются не при молекулярном перемешивании компонентов смеси, а при некоторой степени неоднородности системы. [47]
Поэтому первым требованием к пластификатору является требование растворимости пластификатора в полимере. Если же растворимость слишком мала, то как бы хорошо ни был введен пластификатор в полимер, рано или поздно произойдет разделение фаз и избыток пластификатора выделится сперва в виде микрокапелек, вкрапленных в полимер, а затем на его поверхности. Ясно, что такая неоднородность системы всегда вредна с точки зрения использования механических или электрических свойств полимера, поскольку основная цель - изменение свойств полимера - при этом не достигается, а неоднородность всегда ухудшает ценные физические свойства системы. [48]
Квантово-химическими расчетами показано, что при полимеризации диенов под действием лантанидных катализаторов в последних возможно существование, по крайней мере, 6 типов АЦ, отличающихся как ближайшим окружением атома лантанида ( содержанием атомов С1 и С), количеством связей Ln-C, по которым происходит рост полимерной цепи, так и стереоспецифичностью действия. Присутствие в катализаторе одновременно нескольких типов АЦ должно приводить к уширению ММР полимеров. Это согласуется с результатами работы [103], в которой показана кинетическая неоднородность АЦ лантанидных систем и формирование макромолекул, по крайней мере, на 4 типах АЦ. Методом регуляризации также исследовано влияние природы АОС на кинетическую неоднородность АЦ ванадийсодержащих катализаторов при полимеризации бутадиена. Независимо от природы используемого в системе УОС1з - А1 ( г - Ви) 2Х ( где X - f - Bu, C1 или Н) сокатализатора, полимеризация протекает на трех типах АЦ, синтезирующих ПБ определенной ММ. Лишь в случае Al ( i - Bu) 2H в некоторых условиях наблюдается формирование полимера на четвертом типе АЦ. [49]
Эти методы наглядно показывают степень взаимного перемешивания компонентов и средний размер частиц в каждой фазе. Если размер частиц в фазе соизмерим с длиной применяемой в эксперименте волны, то смесь получается прозрачной. Уменьшение длины волн в стандартном оптическом микроскопе, в ультрамикроскопе, в электронном микроскопе выявляет неоднородность систем вплоть до обнаружения высокоорганизованных образований, присущих индивидуальным исходным полимерам. Опыт показывает, что высокоорганизованные структуры в исходных полимерах, обнаруживаемых при электронной микроскопии, наблюдаются и после смешения. Поэтому оптические методы характеризуют относительную степень диспергирования полимеров и дают дополнительную информацию, подтверждающую их общую термодинамическую несовместимость. С помощью оптических методов можно определить, какой из двух смешиваемых полимеров является дисперсионной средой, а какой дисперсной фазой. Поэтому оптические методы особенно ценны при изучении свойств смесей полимеров, применяемых в промышленности. [50]