Cтраница 3
Наличие микротрещин, пористость частиц, энергетическая неоднородность поверхности существенного влияния на нее не оказывают. [31]
Важнейшая роль среди этих факторов отводится энергетической неоднородности поверхности растущего осадка, которая в некоторых случаях может сильно влиять на локальные скорости роста осадка. Считается, что так называемые слоистые осадки образуются вследствие периодически наступающей полной блокировки поверхности катода поверхностно-активными веществами или при определенных условиях нестационарного электролиза, например, при кратковременных импульсах тока, реверсировании тока. Такие осадки обладают наибольшей гладкостью и блеском. [32]
![]() |
Влияние модифицирования адсорбента на хроматографическое разделение компонентов. [33] |
Действительно, модифицирование в основном устраняет энергетическую неоднородность поверхности адсорбентов, которые в случае нанесения органической жидкости служат как бы носителями монослоя этой жидкости. Модифицирование адсорбента позволяет регулировать химическую природу адсорбирующей поверхности. [34]
Повидимому, вообще, неправильно рассматривать энергетическую неоднородность поверхности катализатора независимо от природы взаимодействующего с ней вещества, так как сам процесс взаимодействия может оказывать существенное влияние на характер неоднородности. Изменение энергии связи с изменением заполнения поверхности, характеризующее ее неоднородность, является свойством системы катализатор-адсорбат. [35]
Невидимому, вообще, неправильно рассматривать энергетическую неоднородность поверхности катализатора независимо от природы взаимодействующего с ней вещества, так как сам процесс взаимодействия может оказывать существенное влияние на характер неоднородности. Изменение энергии связи с, изменением заполнения поверхности, характеризующее ее неоднородность, является свойством системы катализатор-адсорбат. [36]
Было предложено объяснять разброс сил адгезии энергетической неоднородностью поверхности и наличием на ней активных центров. Частицы, попавшие на такие участии, удерживаются особенно прочно, вследствие чего последние частицы оторвать наиболее трудно. [37]
Наиболее общим случаем отклонения от лэнгмюровских постулатов является энергетическая неоднородность поверхности катализатора. Такая неоднородность неизбежно связана с неоднородностью центров катализа по их активности. В основу трактовки кинетики гетерогенно-каталитических реакций на неоднородных поверхностях положен сформулированный Рогинским принцип, что на каждом элементарном участке поверхности сохраняется кинетическая закономерность реакции либо в обобщенном виде в форме уравнения Лэнгмюра, либо для элементарных стадий сложных реакций в виде закона действующих поверхностей. [38]
Логарифмическая изотерма может быть получена на основе представления об энергетической неоднородности поверхности, а именно о линейном убывании теплоты адсорбции со степенью заполнения поверхности. Фактор неоднородности характеризует разницу теплот адсорбции на центрах с максимальной и минимальной теп-лотами адсорбции. Поэтому чем больше /, тем сильнее выражена неоднородность поверхности. Отметим, что изотерма [ см. уравнение (3.96) ] может быть теоретически получена и для адсорбции на однородной поверхности, если между адсорбированными частицами возникают значительные силы отталкивания. [39]
Поэтому мы рассмотрим несколько подробнее развитие некоторых представлений об энергетической неоднородности поверхности катализаторов. [40]
Из рассмотренной схемы видно, что значение АЕа зависит от энергетической неоднородности поверхности. RT, и задержек практически не будет; молекула в этом случае может свободно скользить по поверхности в качестве двумерного идеального газа. [41]
Из рассмотренной схемы видно, что значение АЕа зависит от энергетической неоднородности поверхности. Для металлов она невелика: АЕа С RT, и задержек практически не будет; молекула в этом случае может свободно скользить по поверхности в качестве двумерного идеального газа. [42]
Большая группа представлений о реальном адсорбированном слое исходит из положения об энергетической неоднородности поверхности твердого тела. [43]
При хроматографии кислот на силикагеле нередко наблюдается асимметрия пиков, связанная с энергетической неоднородностью поверхности сорбента. Поэтому в подвижную фазу следует добавлять 0 5 - 2 % уксусной кислоты, блокирующей центры, способные к специфической ассоциации с карбоксильными группами. В водно-органических подвижных фазах, характерных для обра-щенно-фааовой хроматографии, карбоновые кислоты могут существовать как в нейтральной, так и в ионизированной формах, причем соотношение этих форм в подвижной и неподвижной фазах различно. В результате пики кислот зачастую асимметричны, а величины удерживания недостаточно стабильны. Такой режим иногда называют режимом подавления ионизации. Однако наиболее гидрофильные кислоты и в этом режиме характеризуются малыми величинами удерживания, непригодными для аналитических работ. [44]
При хроматографии кислот на силикагеле нередко наблюдается асимметрия пиков, связанная с энергетической неоднородностью поверхности сорбента. Поэтому в подвижную фазу следует добавлять 0 5 - 2 % уксусной кислоты, блокирующей центры, способные к специфической ассоциации с карбоксильными группами. В водно-органических подвижных фазах, характерных для обра-щенно-фааовой хроматографии, карбоновые кислоты могут существовать как в нейтральной, так и в ионизированной формах, причем соотношение этих форм в подвижной и неподвижной фазах различно. В результате пики кислот зачастую асимметричны, а величины удерживания недостаточно стабильны. Такой режим иногда называют режимом подавления ионизации. Однако наиболее гидрофильные кислоты и в этом режиме характеризуются малыми величинами удерживания, непригодными для аналитических работ. [45]