Cтраница 1
Генерирование 1-адамантилкатиона возможно с помощью трет. Так, в среде концентрированной серной кислоты в присутствии трет. В этих же условиях адамантан вступает в реакцию Риттера с ацетонитрилом. [1]
Образование 1-адамантилкатиона возможно в присутствии кислот Льюиса. [2]
Имеется такте данные, подтверждающие предположение о легкой изомеризации 2-адамантилкатиона в 1-адамантилкатион. Так, при карбоксилировании 2-оясиадамантана муравьиной кислотой в концентрированной серной / кислоте получается смесь изомерных адамантан-2 - и адамантан-1 - карбоновых кислот, соотношение которых в сильной степени зависит от концентрации 2-оксиадамантана в серной кислоте. Установлено, что выход адамантан-2 - карбоновой кислоты тем выше, чем сильнее разбавление. [3]
Различие в скоростях сольволива бромистого трет. СУШ), по-видимому, связано с более внсокой потенциальной энергией 1-адамантилкатиона, что объясняется возникновением углового ( бауэров-ского) напряжения. Величина этого напряжения относительно невелика и составляет всего 4 ккал / моль так как деформация, вызванная образованием катиона, равномерно распределяется по симметричной молекуле адамантана. [4]
Шлейер [28 ] отмечает, что 1 2-внутримолокулярные сдвиги должны быть сильно ингибированы в адамантановом ряду. Перегруппировки карбониевых ионов идут легко, когда. C - - R мигрирующая связь ко-планарны. В 2-адамантил катионе угол между осью вакантной р - орбитали и направлением связи C-N равен 90, а в 1-адамантилкатионе 60; по-видимому, наиболее вероятным механизмом 1 2-гидридного перемещения является межмолекулярный перенос. [5]