Cтраница 3
![]() |
Кинетические кривые обмена адсорбированного дейтерия с газообразным водородом на IM / SiO, с различным размером кристаллов платины. [31] |
Проведенные нами опыты по различным условиям предварительной обработки образцов Pt / Si02 показывают, что наблюдаемый эффект нельзя приписать химической неоднородности. Возможно, неоднородность гидридной поверхности платины обусловлена индуцированной неоднородностью - расщеплением уровней энергии гидрида платины, зависящим от наличия соседних молекул гидрида платины в хемосорбционном слое. Это говорит о большой сложности явлений, связанных с возникновением хемосорбционной неоднородности свойств поверхности. Нельзя считать, что эти явления связаны только со структурной или химической неоднородностью поверхности адсорбента. [32]
![]() |
Зависимость величины молекулярной площадки бензола. [33] |
Таким образом, из изложенного вытекает, что величина площадки, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое, является функцией природы поверхности адсорбента. Особенно большие отклонения от стандартных значений со наблюдаются при химическом модифицировании поверхности адсорбентов. В связи с этим определение удельной поверхности адсорбентов с химически неоднородной поверхностью по БЭТ требует внимательного подхода к выбору адсорбтива. Применение в этих случаях в качестве адсорбтивов паров воды и полярных органических веществ недопустимо, так как адсорбция этих паров весьма чувствительна к химической природе поверхности. Так, например, адсорбция паров воды, спиртов, бензола сильно зависит от наличия и концентрации на поверхности окисных сорбентов гидроксильных групп. Следовательно, в качестве адсорбатов следует применять вещества, наименее чувствительные к химической неоднородности поверхности. [34]
В этом случае геометрическая неоднородность у мест контакта глобул уже не имеет существенного значения. Такие силпкагелп могут быть непосредственно применены для хроматографпческого разделения больших молекул с симметричной электронной оболочкой, например, для хроматографии алканов и цнкланов. Выбор величины удельной поверхности и размеров нор зависит от свойств разделяемых молекул: для низших углеводородов нужна большая поверхность п более узкие норы, для высших - низкая поверхность н широкие поры. Эти данные находятся в соответствии со значительной чувствительностью адсорбции бензола к степени гидратации поверхности кремнезема 1 13 - 15 ] н со значительно большим временем его удерживания но сравнению с насыщенными углеводородами с тем же числом атомов углерода в молекуле. Здесь мы подходим ко второй части нашей задачи: устранить химическую неоднородность поверхности, ослабит. [36]