Бенеша

Cтраница 2

Как следует из этой таблицы, в объем пор, измеренный при относительном давлении СС14, равном 0 95, дают вклад поры с диаметром меньше 800 А. При изучении пористых электродов может оказаться желательным выбрать пороговый радиус пор отличным от того, который использовал Бенеши с сотрудниками в своих исследованиях катализаторов. [16]

Коэффициент поглощения для свободных доноров и акцепторов можно вычислить из оптической плотности растворов известной концентрации чистых компонентов; в большинстве случаев только часть донора или акцептора входит в состав комплекса даже в присутствии большого избытка другого компонента. В таких случаях константы равновесия Д и коэффициента поглощения ед для донорно-акцепторного комплекса в растворе вычисляют, используя метод Бенеши и Гильдебран-да. По этому методу оптические плотности D измеряют при длине волны максимума поглощения комплекса для серии растворов с различной концентрацией донора, в каждом из которых донор находится в большом избытке по сравнению с акцептором. Обычно проводят сравнительные опыты с полностью идентичными, но не содержащими акцептора смесями. [17]

Обобщенные прямые Бенеши - Гильдебранда. Сплошная линия ( б с наклоном jK & ef, отсекающая на оси ординат отрезок 1 / ее /, относится к общем случаю, когда поглощение обусловлено отчасти образованием комплекса и отчасти контактным переносом заряда. Параметр l / No выражает величину, обратную мольной доле донора. [18]

Для объяснения этого кажущегося противоречия Оргел и Малликек [39] предположили, что обмен электронов, который происходит при поглощении света с переносом заряда, может иметь место не только между связанными в комплекс донорами и акцепторами, но и при хаотических столкновениях доноров и акцепторов. В тех случаях, когда все характерное для донорно-акцепторного взаимодействия поглощение возникает благодаря контактному переносу заряда, спектрофотометрическое изучение системы донор - акцептор по методу Бенеши - Гильдебранда приводит к выводу, что образуется комплекс с / С0 и EDA OO. [19]

В случае применения уравнения ( 13) ( уравнение Кетелара [8]) на графике зависимости величин 1 / ( еа - ед) от I / CD получают прямую линию. Коэффициент экстинкции комплекса ( БОА) вычисляют из отрезка, отсекаемого этой линией на оси ординат, а величину / Сс - из этого отрезка и наклона прямой. Уравнение Бенеши - Гильдебранда [ уравнение ( 8) глава И ] [10], которое часто использовали при вычислении констант равновесия образования комплекса, можно получить из уравнения ( 13), приняв, что ед ничтожно мало по сравнению с еа или еод. [20]

В большинстве случаев только часть донора или акцептора входит в состав комплекса даже в присутствии большого избытка другого компонента. В таких случаях константы равновесия К и коэффициента поглощения ЕДА для донорно-акцепторного комплекса в растворе вычисляют, используя метод Бенеши и Гильдебранда или его видоизменения. [21]

Константы устойчивости комплексов с алкилбензолами. [22]

В фиолетовый цвет окрашены растворы иода в инертных растворителях типа четыреххлористого углерода и алифатических углеводородов, тогда как бурые растворы получаются в спиртах, эфирах и других растворителях электро-нодонорного типа. Растворы иода в ароматических углеводородах сходны с растворами второго типа. Более подробно это предположение обосновано в работе, выполненной Гильдебран-дом и Бенеши [129], посвященной измерению спектров поглощения растворов иода в бензоле и его гомологах. [23]

Бенеша от нее отказалось и выполнило требование А. [24]

Страницы: 1 2