Cтраница 1
Выход чистого бензальдегида составляет 85 - 90 % от теоретического. [1]
Стандартный раствор бензальдегида готовят, растворяя навеску химически чистого бензальдегида в этиловом спирте в мерной колбе емкостью 25 мл. [2]
Стандартный раствор бензальдегида готовят, растворяя навеску химически чистого бензальдегида в этиловом спирте в мерной колбе емкостью 25 мл. Измеряют высоты волн и строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс содержание бензальдегида в растворе ( в мг), а по оси ординат - соответствующие высоты волн. Затем, отложив по оси ординат высоту волны, полученную при полярографировании анализируемого раствора бензальдегида, находят по калибровочному графику содержание бензальдегида в этом растворе. [3]
К охлажденному смесью льда с солью раствору 53 г чистого бензальдегида и 31 г иитрометана в 200 см3 метилового спирта осторожно прибавляют охлажденный во льду раствор - 21 г едкого натра в 50 г ВОДЬР. Первые несколько кубических сантиметров щелочи следует прибавлять особенно осторожно, так как реакция начинается не сразу. Когда конденсация началась, наблюдается быстрое выделение объемистого белого осадка. Если масса становится слишком густой и плохо перемешивается, ее разжижают Прибавлением метилового спирта. Реакция считается законченной, когда лроба смеси полностью растворяется в воде с образованием прозрачного раствора. Смесь разбавляют приблизительно 300 см3 ледяной воды и нейтрализуют, для чего ее приливают при перемешивании к раствору 100 см3 концентрированной соляной кислоты в 150 см3 воды. При этом сырой яигростирол выпадает в виде желтой кристаллической массы. Продукт отфильтровывают, иромьгвают водой и очищают перекристаллизацией яз этилового спирта. К смеси 1 г нитроэтана и 2 г анисового альдегида - прибавляют 2 капли этиламина. Реакция заканчивается приблизительно через 2 недели. Кристаллы отфильтровывают и очищают перекристаллизацией из летролсйного эфира. [4]
К охлажденному смесью льда с солью раствору 53 г чистого бензальдегида и 31 г иитрометана в 200 см3 метилового спирта осторожно прибавляют охлажденный во льду раствор 21 г едкого натра в 50 г воды. Первые несколько кубических сантиметров щелочи следует прибавлять особенно осторожно, так как реакция начинается не сразу. Когда конденсация началась, наблюдается быстрое выделение Объемистого белого осадка. Если масса становится слишком густой и плохо перемешивается, ее разжижают прибавлением метилового спирта. Реакция считается законченной, когда проба смеси полностью растворяется е воде с образованием прозрачного раствора. Смесь разбавляют приблизительно 300 см3 ледяной воды и нейтрализуют, для чего ее приливают при перемешивании к раствору 100 сч3 концентрированной соляной кислоты в 150 см3 воды. При этом сырой нитр ОСтирол выпадает в виде желтой кристаллической массы. Продукт отфильтровывают, промывают водой и очищают перекристаллизацией из этилового спирта. К смбСи 1 г иитроэтана и 2 г анисового альдегида - прибавляют 2 капли этиламина. Реакция заканчивается приблизительно через 2 недели. Кристаллы отфильтровывают и очищают перекристаллизацией из летролсйного эфира. [5]
К охлажденному смесью льда с солью раствору 53 г чистого бензальдегида и 31 г иитрометана в 200 см3 метилового спирта осторожно прибавляют охлажденный во льду раствор 21 г едкого натра в 50 г воды. Первые несколько кубических сантиметров щелочи следует прибавлять особенно осторожно, так как реакция начинается не сразу. Когда конденсация началась, наблюдается быстрое выделение объемистого белого осадка. Если масса становится слишком густой и плохо перемешивается, ее разжижают прибавлением метилового спирта. Реакция считается законченной, когда проба смеси полностью растворяется в воде с образованием прозрачного раствора. Смесь разбавляют приблизительно 300 см3 ледяной воды и нейтрализуют, для чего ее приливают при перемешивании к раствору 100 см3 концентрированной соляной кислоты в 150 с 3 воды. При этом сырой нитр ОСтирол выпадает в виде желтой кристаллической массы. Продукт отфильтровывают, промывают водой и очищают перекристаллизацией из этилового спирта. К смеск 1 г иитроэтана и 2 г анисового альдегида прибавляют 2 капли этиламина. Реакция заканчивается приблизительно через 2 недели. Кристаллы отфильтровывают и очищают перекристаллизацией из летролсйного эфира. [6]
Автоокисление бензальдегида, видимо, катализируют тяжелые металлы, особенно железо, так как совсем чистый бензальдегид сам не окисляется. [7]
Фишеру [420], растворяют 20 г фенилмальтозазона в 1600 мл кипящей воды и энергично перемешивают с 16 г чистого бензальдегида. Если бензальдегид суспендируется в достаточно тонком состоянии, реакция длится около 20 мин. По охлаждении смеси фенилгидразон бензальдегида, образующийся в почти теоретическом количестве, отфильтровывают и дальше поступают, как описано выше. [8]
Если атмосферное давление будет несколько меньшим, чем общее давление, о котором говорилось выше, то жидкая смесь бензальдегид - вода будет выкипать в продолжение всего времени, пока поддерживается температура 98 ( температура кипения чистого бензальдегида 179 5); это будет происходить до тех пор, пока полностью не отгонится один из компонентов. [9]
Ряд веществ способен ускорять реакцию окисления бензальдегида. В связи с этим совершенно чистый бензальдегид окисляется гораздо медленнее, чем мало очи-щелиый. С другой стороны, существуют вещества, замедляющие окисление бензальдегида. Так, гидрохинон, прибавленный в количестве 0 001 %, предохраняет бензальде-гид от окисления кислородом воздуха; в связи с этим гидрохинон и некоторые другие вещества часто применяют в качестве консервантов бензальдегида. [10]
Получение бензальдегида по этому методу впервые было осуществлено в 1901 году Реформатским2, который использовал в этой реакции вместо нерастворимого в бензоле хлористого алюминия растворимую бромистую соль алюминия. Бензойный альдегид получается по методу А. Н. Реформатского пропусканием окиси углерода и хлористого водорода через бензол, содержащий свежеприготовленный А1Вг3 и CuCl. Выход чистого бензальдегида достигает 85 - 90 % or теоретического ( описание методики см. на стр. [11]
В кипящий толуол пропускают хлор до тех пор, пока температура кипения не достигнет 195, затем смеси дают охладиться, промывают водой, сушат хлористым кальцием и фракционируют. Нагревание длится в общем 4 часа. По охлаждении смесь 4 раза извлекают эфиром, встряхивают с раствором бисульфита, собирают бисульфитное соединение и получают из него обычным путем 60 г чистого бензальдегида. [12]
Вполне пригоден продажный бензальдегид, содержащий 2 - 8 % бензойной кислоты. Титрованием образца в нейтральном этиловом спирте стандартной щелочью определяют содержание в нем кислоты и берут такое количество альдегида, которое содержит 70 г ( 0 66 моля) чистого вещества. Проверявшие использовали 76 г продажного бензальдегида, который содержал 8 % бензойной кислоты. Если применять чистый бензальдегид, то к нему следует прибавить 2 г бензойной кислоты. [13]
Озонирование прерывали, как только эта смесь переставала моментально обесцвечивать хлороформенный раствор брома. По запаху, температуре кипения и температуре плавления фенилгидразона масло было легко идентифицировано, как чистый бензальдегид. [14]
Во втором случае довольно хорошо удается уловить первый продукт хлорирования - хлористый бензил. Но при дальнейшем - огоряревапии-хлористого-бензила - даже-нра-действии - количе - - ства хлора, рассчитанного на образование только следующей ступени хлорирования, всегда получается бензальхлорид совместно с бензотрихлоридом. В противоположность тому, что имеет место при хлорировании ядра, использование смеси бензальхлорид - бензотрихлорид не представляется возможным. Разделение компонентов вследствие близости температур их кипения ( 205 и 214) неудобно, если вообще возможно. Но продукты их гидролиза, бензальдегид и бензойная кислота, настолько отличны по своей химической природе, что это делает разделение смеси исключительно легким, и такое производство бензальдегида, с бензойной кислотой в качестве побочного продукта, было чрезвычайно рациональным. Но методический вопрос получения чистого бензальхлорида этим не разрешается. Что рациональнее, проводить ли систематическую фракционировку смеси хлористого бензила с бензальхлоридом и бензотрихлоридом, которая всегда получается, если исходить из толуола, или, исходя из чистого бензальдегида, заменить кислород хлором, зависит, с одной стороны, от потребной степени чистоты бензаль хлорида и, с другой стороны, о т того количества его, какое желают получить. Возможно, что было бы целесообразно получать чистый бензальхлорид в небольших количествах из бензальдегида; большие же количества - разгонкой товарного продукта. Другой путь, который подходит, правда, не в этом особенном, а в аналогичном случае, состоит в первоначальном хлорировании до трихлорпро-изводного с последующим замещением одного атома галогена водородом и образованием дихлорпроизводного. И, наконец, появляется новая точка зрения, когда получение продуктов более высокого замещения дешевле и удобнее получения низших продуктов. Это имеет место, например, в случаях хлористый метилен - хлороформ, бромистый метилен - бромоформ. [15]